Kategorie: Syntéza O-Heterocykly,C-O Vazba Tvorbu >
|
Související: |
|
 |
 |
 |
| Syntéza | |||
| Butenolides |  |
Phthalides |  |
| 5,6-Dihydropyran-2-one |  |
3,4-Dihydropyran-2-one |  |
Nedávné Literatury
Cu/nitroxyl katalyzátory podporovat vysoce efektivní a selektivní aerobní oxidativní lactonization z dioly pod mírné reakční podmínky za použití okolního vzduchu jako okysličovadla. Cu/abnormální ele katalyzátor, systém ukazuje vynikající reaktivitu s symetrické dioly a brání nesymetrické dioly, vzhledem k tomu, Cu/TEMPO katalyzátor systém zobrazuje vynikající chemo – a regioselectivity pro oxidaci méně brání nesymetrické dioly.
X. Xie, S. S. Stahl, J.Am. Cheme. SOC., 2015, 137, 3767-3770.
Vzduch-stabilní železná karbonylové sloučeniny nesoucí cyclopentadienone ligandy s TMS skupin v 2 – a 5-pozice urychlit dehydrogenative diol lactonization reakcí za použití acetonu jako rozpouštědla a akceptor vodíku. Laktony obsahující pěti-, šesti-a sedmi-členné kruhy byly úspěšně syntetizovány, a ne přes-oxidace na karboxylové kyseliny byly detekovány.
Y. Tang, R. I. L. Meador, C. T. Malinchak, E. E. Harrison, K. A. McCaskey, M. C. Hempel, T. W. Funk, J. Org. Cheme., 2020, 85, 1823-1834.
nová oxidační cykloadice alkenů katalyzovaná mědí s anhydridy používajícími kyslík jako jediné oxidační činidlo poskytuje γ-laktony v dobrém až vynikajícím výtěžku. Tento katalyzovaný cyklizační proces má široký rozsah substrátu.
L. Huang, H. Jiang, C. Qi, X. Liu, J. Am. Cheme. SOC., 2010, 132, 17652-17654.
použití Ru (bpy)3Cl2 jako fotokatalyzátoru umožňuje mírnou a reprodukovatelnou syntézu γ-laktonů. Tato fotokatalytická reakce byla sledována pomocí hmotnostní spektrometrie s vysokým rozlišením.
I.Triandafillidi, M. G. Kokotou, C. G. Kokotos, Org. Lette., 2018, 20, 36-39.
k různým γ-laktonům lze snadno přistupovat pomocí tandemové Cykloizomerace/oxidace homopropargylalkoholů katalyzované Au. Zejména, mechanismus této strategie se výrazně liší od související Ru-katalyzované reakce, kde ruthenium vinyliden-intermediate vyskytuje.
C.Shu, M.-Q. Liu, Y-Z. Sun, L.-W. Ye, Org. Lette., 2012,14, 4958-4961.
katalýza palladia umožňuje bezprecedentní, vysoce účinnou syntézu γ-laktonů z homoalylových alkoholů v jednom kroku. Protokol poskytuje aryl, alkyl, a spiro γ-laktony přímo ze snadno dostupných homoallylic alkoholy v dobré výnosy s vynikající funkční skupiny tolerance a vysoká chemoselectivity za mírných podmínek.
M.Zheng, P. Chen, L. Huang, W. Wu, H. Jiang, Org. Lette., 2017, 19, 5756-5759.
kyselina octová je vysoce reaktivní a snadno oddělitelné katalyzátor pro oxidativní štěpení tetrahydrofuran-2-methanols na γ-laktony v přítomnosti Oxone jako terminál oxidant.Katalyzátor a produkt byly snadno odděleny pouze separací kapalina-kapalina bez chromatografie.
T. Yakura, T. Fujiwara, H. Nishi, Y. Nishimura, H. Nambu, Synlett, 2018, 29, 2316-2320.
bohaté a nízkou toxicitu železa katalyzátor umožňuje regioselective annulation alkenů s α-halocarboxylic kyseliny a jejich deriváty v nepřítomnosti ligandů, základy a přísady dovolit různé γ-laktony v dobré výnosy.
M Iwasaki, N Miki, Y. Ikemoto, Y Ura, Y. Nishihara, Org. Lette., 2018, 20, 3848-3852.
kombinovaný katalyzované palladiem, arylation/hydrogenace α-methylen-γ-butyrolactones poskytuje funkcionalizovaných α-benzyl-γ-butyrolactones v dobré výnosy.
A.Arcadi, M. Chiarini, F. Marinelli, Z. Berente, L. Kollàr, Org. Lette., 2000, 2, 69-72.
(HMe2SiCH2)2 je užitečné činidlo pro reduktivní, B(C6F5)3-katalyzované lactonization z keto kyselin poskytnout γ – a δ-laktony. Tento proces umožňuje syntézu (-)- CIS-whisky a (-) – CIS-koňakových laktonů v dobrých celkových výtěžcích.
H. Xie, J. Lu, Y. Gui, L. Gao, Z. Píseň, Synlett, 2017, 28, 2453-2459.
mírné, obecné a funkční skupiny tolerantní intramolekulární hydroalkoxylation a hydroacyloxylation z neaktivované olefinů pomocí Co(salen) komplexní, N-fluoropyridinium sůl, a disiloxane činidla na pokojovou teplotu nabízí pěti – a šesti-členné cyklické ethery a laktony. Výkonný systém katalyzátoru Co také umožňuje deprotektivní hydroalkoxylaci alkenylalkoholu chráněného O a hydroacyloxylaci alkenylesterů.
H. Shigehisa, M. Hayashi, H. Tváří, T. Suzuki, H. Okayasu, M. Mukai, A. Yamazaki, R. Kawai, H. Kikuchi, Y. Satoh, A. Fukuyama, K. Hiroya, J. Am. Cheme. SOC., 2016, 138, 10084-10087.
AuCl3-katalyzované elektrofilní cyclization 4-brom-3-yn-1-ols prostřednictvím hydroxylové asistované regioselective hydratace v mokré toluen umožňuje syntéza γ-butyrolactones v dobré výnosy. Bylo zjištěno, že různé sekundární a terciární alkoholy včetně benzylových systémů jsou stejně reaktivní.
M.S. Reddy, Y. K. Kumar, N. Thirupathi, Org. Lette., 2012,14, 824-827.
použití 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate (TPT), se jako katalyzátor umožňuje regiocontrolled konstrukci cyklické ethery a laktony přes viditelné světlo vyvolané intramolekulární C-O vazba formace. Tento přístup poskytuje cenné pětičlenné a šestičlenné cyklické ethery a laktony s jednotným protokolem.
H.Im, D. Kang, S. Choi, S. Shin, S. Hong, Org. Lette., 2018, 20, 7437-7441.
nový a spolehlivý způsob pro přímou stavbu biologicky důležité aryl laktony a phthalides z karboxylové a benzoové kyseliny je založena na selektivní benzylic C-H abstrakce v přítomnosti hypervalent jód(III) činidla a KBr.
T. Dohi, N. Takenaga, A. Goto, A. Maruyama, Y. Kita, Org. Lette., 2007,9, 3129-3132.
efektivní, chemo – a enantioselektivní keton hydroacylation umožňuje přímou přípravu laktony z keto alkoholy v přítomnosti Noyori je asymetrické transfer hydrogenace katalyzátor. Alkohol se oxiduje in situ na aldehyd, upřednostňuje se připravit citlivé keto aldehyd substráty.
S. K. Murphy, V. M. Dong, J.Am. Cheme. SOC., 2013, 135, 5553-5556.
Tetrabutylammonioum fluorid je katalyzátorem pro nucleophilic přidání silyl keten acetaly na epoxidy poskytování γ-laktony s vysokou regioselectivities a výnosy. Tento katalytický přístup bez kovů funguje velmi efektivně za podmínek bez rozpouštědel.
S.Bonollo, A. Z. Ahmady, C. Petrucci, A. Marocchi, F. Pizzo, L. Vaccaro, Org. Lette., 2014,16, 5721-5723.
Stříbro(I) triflate katalyzuje intramolekulární dodatky, hydroxylových nebo karboxylových skupin na olefinů v dobré až vynikající výnosy pro řadu substrátů, za relativně mírných podmínek. Tato reakce je jednou z nejjednodušších metod konstrukce cyklických etherů nebo laktonů.
C.-G. Yang, N. W. Reich, Z. Shi, C. He, Org. Lette., 2005, 7, 4553-4556.
vysoce enantioselektivní chrom-katalyzované karbonylové 2-(alkoxycarbonyl)allylation následuje lactonization umožňuje syntézu enantioenriched α-exo-methylen γ-butyrolactones. Různé funkční skupiny jsou kompatibilní za mírných reakčních podmínek.
W.Chen, Q. Yang, T. Zhou, Q. Tian, G. Zhang, Org. Lette., 2015,17, 5236-5239.
pokoj-teplota nucleophilic přidání vinyl azidy, aby propargylic alkoholy v přítomnosti katalytického množství BF3·Et2O poskytuje 4-ynamides. Postup je operativně pohodlný, vykazuje široký rozsah substrátu a toleruje mnoho funkčních skupin. Dále Vilsmeierova intramolekulární cyklizace 4-ynamidů dává dihydrofuran-2(3H)-ty s alkynovou skupinou jako nukleofil.
J. Zheng, J.- H. Lin, L. – Y. Yu, Y. Wei, X. Zheng, J. – C. Xiao, Org. Lette., 2015,17, 6126-6129.
desymetrizace prochirálních diesterů s chirálním katalyzátorem kyseliny fosforečné produkuje vysoce enantioenriched laktony ve vynikajícím výtěžku. Jsou tolerovány různé substituční vzorce, z nichž mnohé vedou ke vzniku enantioenriched all-carbon kvartérního centra. Je také popsána manipulace s laktonovými produkty na užitečné malé stavební bloky.
J.Wilent, K. S. Petersen, J. Org. Cheme., 2014,79, 2303-2307.
Na hypervalent jódu činidla PIFA podporuje efektivní intramolekulární elektrofilní cyclization snadno přístupné alkynylamides a alkynyl karboxylové kyseliny, což vede k pyrrolidinonu a lakton kostry, resp. Je prezentována syntetická studie a mechanistický návrh těchto transformací.
I.Tellitu, S. Serna, M. T. Herrero, I. Moreno, E. Domínguez, R. SanMartin, J. Org. Cheme., 2007,72, 1526-1529.
kovové-zdarma photoredox systém, skládající se z acridinium fotokatalyzátor, organický základ, a molekulární síto (MS) 4 Å, podporuje chemoselective photooxidation z aryl alkenů v přítomnosti kyslíku. Tato oxo-acyloxylace aryl alkenů poskytuje zelený, praktický a bezkovový protokol pro širokou škálu α-acyloxy ketonů.
Q-B. Zhang, Y.-L. Ban, D.-G. Zhou, P.-P., Zhou, L.-Z. Wu, Q. Liu, Org. Lette., 2016, 18, 5256-5259.
multifunkční modulární organocatalysis umožňuje jednoduchý a efektivní přístup k enantioenriched α,β-disubstituovaný γ-butyrolactones prostřednictvím one-pot sekvenční Michael-hemiacetalization-oxidační reakce. Katalytický proces nabízí dobrou kompatibilitu se substrátem a produkty mohou být transformovány na synteticky užitečné molekuly.
P.Mahto, N. K. Rana, K. Shukla, B. G. Das, H. Joshi, V. K. Singh, Org. Lette., 2019, 21, 5962-5966.
Homogenní carboamination, carboalkoxylation a carbolactonization koncových alkenů jsou realizovány prostřednictvím oxidační katalýzy zlatem, poskytování účelné přístup k různým substituovaný N – nebo O-heterocykly. Studie značení deuteriem prokázaly povahu funkcionalizace alkenu a nepostradatelnou roli katalýzy Au(I)/Au(III).
G. Zhang, L. Cui, Y. Wang, L. Zhang, J.Am. Cheme. SOC., 2010, 132, 1474-1475.
několik oxidačních cyklizací katalyzovaných Pd probíhá ve vynikajícím výtěžku za jednoduchých aerobních podmínek. Důležité je, že tento systém zajišťoval vstup do enatioselektivní katalýzy se snadno dostupným komplexem PD-sparteinu.
R. M. Trend, Y. K. Ramtohul, E. M. Ferreira, B. Stoltz, Angew. Cheme. Int. EDA., 2003, 42, 2892-2895.
heterogenní zlaté katalyzátory byly snadno sestaveny ze snadno dostupných materiálů oxidu křemičitého a zlatých komplexů. Dramatické zvýšení regio-a enantioselektivity bylo pozorováno ve srovnání s homogenními nepodporovanými katalyzátory zlata v různých reakcích, kde protodeaurace je krokem omezujícím rychlost. Katalyzátory mohou být získány a recyklovány až 11krát bez ztráty enantioselektivity.
X-Shu Z., S. C. Nguyen, Y. On, F. Oba, Q., Zhang, C. Canlas, G. A. Somorjai, A. P. Alivisatos, F. D. Toste, J. Am. Cheme. SOC., 2015, 137, 7083-7086.
V přítomnosti CuI/trans-N,N‘-dimethylcyclohexane-1,2-diamin, jako katalyzátoru, řada karboxylových kyselin památek, efektivní intramolekulární O-vinylation s vinyl bromidy což vede k odpovídající pěti – a šesti-členný enol laktony. Stejný katalytický systém také umožnil účinnou cykloizomeraci alkynových kyselin.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q Zhao, S., Zhu, C. Li, Org. Lette., 2009,11, 4084-4087.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q Zhao, S., Zhu, C. Li, Org. Lette., 2009,11, 4084-4087.
V přítomnosti cyclometalated iridium katalyzátor modifikovaný (−)-TMBTP, katalytické C-C spojovací akrylových esterů s alkoholy poskytuje enantiomerically obohacený 5-substituovaných α-exo-methylen γ-butyrolactones. Bromination z methylen-butyrolakton výrobků následuje zinek-zprostředkované redukční aldehyd toho poskytuje sekundární α-exo-methylen γ-butyrolactones s velmi dobrou úrovní diastereoselectivity.
T. P.Montgomery, A. Hassan, B. Y. Park, M. J. Krische, J. Am. Cheme. SOC., 2012, 134, 11100-11103.
obecně, efektivní a pohodlné cyclization alkynů ložiska karboxylových kyselin na odpovídající γ-alkylidene-γ-butyrolactones v přítomnosti komerčně dostupné Au2O3 ukazuje vysoký stupeň chemo-, regio-a stereoselectivity. Režim 5-exo cyklizace a anti aurace jsou obecným trendem pro katalyzátor Au2O3.
P. Y. Toullec, E. Genin, S. Antoniotti, J.-P. Geneta, E. V. Michelet, Synlett, 2008,707-711.
vysoce efektivní zlatem katalyzované cyclization reakce různých funkcionalizovaných acetylenic kyselin vede k γ-laktony v dobré až vynikající výnosy. Reakční podmínky jsou kompatibilní s několika funkčními skupinami, jako je ester, Alken, alkyn, chlor a volný nebo chráněný alkohol.
E. Genin, P. Y. Toullec, S.Antioniotti, C. Brancour, J.-P. Genêt, V. Michelet, J. Am. Cheme. SOC., 2006, 128, 3112-3113.
Imidazolinium-odvozené carbenes katalyzovat efektivní ring-rozšíření lactonization z oxacycloalkane-2-carboxaldehydes dát různé funkcionalizovaných pěti-, šesti-a sedmi-členné laktony za mírných reakčních podmínek. Elektronická povaha karbenového katalyzátoru hraje zásadní roli pro úspěch této metody.
L. Wang. K. Thai, M. Gravel, Org. Lette., 2009,11, 891-893.
mechanistické šetření o vlivu substrátu na stereoselectivity v triflic kyseliny katalyzované allylboration reakce mezi 2-alkoxycarbonyl allylboronates a aldehydy potvrzuje zapojení karbokation intermediate jako zdroj stereochemický inverze. Tato metodika umožňuje snadný přístup k β,γ-disubstituovaný pěti-členný kruh laktony.
T. G.Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Cheme., 2007,72, 1276-1284.
T. G. Elford, Y. Arimura, S. H., Yu, D. G. Hall, J. Org. Cheme., 2007,72, 1276-1284.
v Závislosti na síle Lewis nebo Brønsted kyselý katalyzátor, boritan meziprodukty vyplývající z crotylboration z alifatických aldehydů s ester obsahující crotylboronates formě buď γ-substituovaných-α-alkylidene-γ-butyrolactones přes oxonia vyrovnat přeskupení-lactonization nebo β,γ-disubstituovaný-α-methylen-γ-butyrolactones přes lactonization.
P.V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lette., 2007,9, 2087-2090.
P.V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lette., 2007,9, 2087-2090.
dynamické kinetické rozlišení β-aryl α-keto estery pomocí nově navržené (arene)RuCl(monosulfonamide) transfer hydrogenace katalyzátoru generuje tři souvislé stereocenters s pozoruhodnou diastereoselectivity prostřednictvím snížení/lactonization sekvence. Výsledné enantioenrichované, hustě funkcionalizované γ-butyrolaktony mají vysokou syntetickou užitečnost.
K.M. Steward, E. C. Gentry, J. S. Johnson, J. Am. Cheme. SOC., 2012, 134, 7329-7332.
Na Reformatsky reakce α-hydroxy ketony s indium enolates zařízené vysoce diastereoselective laktony, zatímco α-alkoxy ketony dal acyklické estery v mírné selectivities. Je navržen lodní Typ chelátového bicyklického přechodového stavu zahrnující vysoce diastereoselektivní konstrukci tří sousedících stereogenních Center.
S.A. Babu, M. Yasuda, Y. Okabe, I. Shibata, A. Baba, Org. Lette., 2006, 8, 3029-3032.
Léčba 3–substituovaných konjugovaných cycloalkenones s diisobutylaluminum hydridové na -78 °C, následuje kyselina kalení dodá spiro ethery, vzhledem k tomu, že odpovídající 3-(carboxyalkyl)-substituovaných cycloalkenones generovat spiro laktony po reakci s borohydrid sodný na 30 °C, následuje kyselina kalení.
M. – C. P. Yeh, Y. – C. Lee, T.-C. Young, Synthesis, 2006, 3621-3624.
V Brønsted kyseliny katalyzované formální vložení isocyanide do C-O vazba různých acyklické a cyklické acetaly lze použít k vytvoření α-alkoxy imidates. Funkční skupiny, jako je nitro, kyano, halogen, ester a alkoxyskupiny, jsou tolerantní k použitým reakčním podmínkám. Průběh reakce je vysoce závislý na struktuře isokyanidu.
M.Tobisu, A. Kitajima, S. Yoshioka, I. Hyodo, M. Oshita, N. Chatani, J. Am. Cheme. SOC., 2007,129, 11431-11437.
syntéza rovinné-chirální bisflavin katalyzátor (1) a jeho použití v asymetrické Bayer-Villigerem-Oxidace je popsáno.
S. Murahashi, S. Ono, Y. Imada, Angew. Cheme. Int. EDA., 2002, 41,2366-2368.
efektivní Pd-katalyzované hydroesterification z alkenylphenols s fenyl mravenčanu jako CO náhradní umožňuje syntézu různých laktonů v obecně vysoké výnosy s vysokým regioselectivities. V jednom případě se 76% ee získá chirálním ligandem.
H.Wang, B. Dong, Y. Wang, J. Li, Y. Shi, Org. Lette., 2014,16, 186-189.
Pd(II)-katalyzované C-H aktivace kyseliny fenyloctové následuje intramolekulární C-O vazba formace poskytované benzofuranones. Modifikovaná reakce poskytuje první příklad enantioselektivní funkcionalizace C-H prostřednictvím redoxní katalýzy Pd (II)/PD (IV).
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U., Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Cheme. SOC., 2013, 135, 1236-1239.
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U., Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Cheme. SOC., 2013, 135, 1236-1239.
tandem Friedel-Crafts/laktonizační reakce bez kovů na 3,3-diaryl nebo 3-alkyl-3-arylbenzofuranony je katalyzována HClO4. Reakce různých terciární α-hydroxy kyseliny, estery substituované fenoly poskytuje požadované produkty v bohaté rozmanitosti. 1H NMR studie podporují, že tato tandemová reakce probíhá prostřednictvím tandemové Friedel-Crafts / laktonizační sekvence.
L. Chen, F. Zhou, T.-D. Shi, J. Zhou, J. Org. Cheme., 2012,77, 4354-4362.
pohodlné radikální oxidační cyclization zprostředkován N-iodosuccinimide (NIS) umožňuje syntézu řady dibenzopyranones z širokého rozsahu 2-arylbenzoic kyselin. Metodika nabízí dobrou toleranci funkčních skupin a mírné reakční podmínky bez použití přechodných kovů.
P. Gao, Y. Wei, Syntéza, 2014, 46, 343-347.
A chinin uvázána Co(III)-salen komplex podporuje jako Lewis acid-base Lewis (LA*LB*) bifunkční katalyzátor rychlé asymetrické cycloaddition reakce mezi keten a aldehydy vyrábět C4-substituovaných β-laktony v rovnoměrně >99% ee a vysoce izolované výtěžky.
S. Chidara, Y. – M. Lin, Synlett, 2009, 1675-1679.
Chirální N-hetereocyclic carbenes jsou účinné katalyzátory pro formální cycloaddition reakce alkyl(aryl)ketenes s 2-oxoaldehydes dovolit vysoce substituovaných β-laktony v vysoké výnosy s dobrou diastereoselectivities a vynikající enantioselectivities. Jak alkyl (aryl)keteny, tak diarylketen v této reakci dobře fungovaly.
L. He, H. Lv, Y. – R. Zhang, S. Ye, J. Org. Cheme., 2008,73, 8101-8103.
Na regioselective otevření Bn2N-α-methylserine-β-lakton s organocuprates dal enantiopure α-methyl aminokyseliny ve vynikající výnosy.
N.D. Smith, A. M. Wohlrab, M. Goodman, Org. Lette., 2005, 7, 255-258.
sloučení fotoaktivaci a asymetrické katalýzy Pd umožňuje enantioselektivní cycloaddition z vinylethylene uhličitany a α-diazoketones poskytovat 7-členný laktony ložiska náročné chirální kvarterní stereocenters.
Y. Wei, S. Liu, M.-M. Li, Y. Li, Y Lan, L-Q Lu, W.-Xiao J., J. Am. Cheme. SOC., 2019, 141, 133-137.
nová oxidační reakce katalyzovaná Pd pro stereospecifickou konverzi enynů na cyklopropylketony probíhá čistou inverzí geometrie vzhledem k výchozímu olefinu. Tento výsledek je v souladu s mechanismem, ve kterém klíčový krok tvorby cyklopropanu zahrnuje nukleofilní útok uvázaného olefinu na vazbu PdIV-C.
L. L. Welbes, T. W. Lyons, K. A. Cychosz, M. S. Sanford, J. Am. Cheme. SOC., 2007, 129, 5836-5837.