Die Temperaturabhängigkeit von Zusammensetzung, Einheitszellparametern, Wärmeausdehnungskoeffizienten und Mikrostruktur während der vollständigen thermischen Zersetzung von Calcit wurde durch In-situ-Hochtemperatur-Röntgenpulverbeugung untersucht. Die jeweiligen Röntgendiffraktogramme wurden von 675 bis 800 °C in 25 °C-Intervallen erhalten. Die Ergebnisse zeigen, dass die thermische Umwandlung von Calcit zu Calciumoxid langsam eingeleitet wird und sich über die Temperatur von 750 ° C hinaus schnell zersetzt. Während des Zeitraums der thermischen Zersetzung wird eine positive und negative Ausdehnung der Einheitszelle parallel zur c-Achse bzw. senkrecht zur a-Achse detektiert. Bei der Umwandlung von trigonalem Calcit zu kubischem Calciumoxid wird eine wesentliche Verringerung des Einheitszellvolumens um 69% beobachtet. Es wird auch festgestellt, dass die schnelle Änderung der Zusammensetzung und die Volumenreduktion der Einheitszellen gleichzeitig das Polynomverhalten der Wärmeausdehnungskoeffizienten von Calcit erklären. Sowohl die Kristallitgröße als auch die Gitterdehnung von Calcit werden während der thermischen Zersetzung gleichzeitig erhöht. Bei allen Zersetzungstemperaturen wird für Calcit im Vergleich zu Calciumoxid eine deutlich höhere Gitterdehnung beobachtet. Die gleichmäßige Anordnung kleiner kubischer Einheitszellen in neu materialisiertem Calciumoxid ist auf eine moderate Kristallitgröße und die niedrigste Gitterdehnung nach Abschluss der thermischen Zersetzung zurückzuführen.