laktonien ja niihin liittyvien yhdisteiden synteesi

luokat: O-Heterosyklien synteesi, C-O-sidoksen muodostuminen >

liittyvät:

synteesi
Butenolidit		Ftalidit
5,6-Dihydropyran-2-oneja		3,4-Dihydropyran-2-oneja

tuore kirjallisuus

Cu / nitroksyylikatalyytit edistävät diolien erittäin tehokasta ja selektiivistä aerobista hapettavaa laktonointia lievät reaktio-olosuhteet, joissa hapettimena käytetään ympäröivää ilmaa. Cu / ABNO-katalyyttijärjestelmä reagoi erinomaisesti symmetristen diolien ja epäsymmetristen diolien kanssa, kun taas Cu/TEMPO – katalyyttijärjestelmä tuottaa erinomaisen kemo-ja regioselektiivisyyden vähemmän estyneiden epäsymmetristen diolien hapettumiseen.
X. Xie, S. S. Stahl, J. Am. Kemiaa. Soc., 2015, 137, 3767-3770.

ilmassa stabiilit rautakarbonyyliyhdisteet, joissa on syklopentadienoniligandeja, joiden tms – ryhmät ovat 2-ja 5-asemissa, katalysoivat dehydrogenatiivisia diolilaktonointireaktioita käyttäen asetonia sekä liuottimena että vetytunnistimena. Viisi-, kuusi-ja seitsenjäsenisiä renkaita sisältävät laktonit syntetisoitiin onnistuneesti, eikä niissä havaittu ylioksidaatioita karboksyylihapoiksi.
Y. Tang, R. I. L. Meador, C. T. Malinchak, E. E. Harrison, K. A. McCaskey, M. C. Hempel, T. W. Funk, J. Org. Kemiaa., 2020, 85, 1823-1834.

Uusi kuparikatalysoitu alkeenien hapettava sykloadditio anhydrideillä, joissa ainoana hapettimena käytetään happea, antaa γ-laktoneille hyvän ja erinomaisen tuotoksen. Tällä katalysoidulla syklisaatioprosessilla on laaja substraattipinta-ala.
L. Huang, H. Jiang, C. Qi, X. Liu, J. Am. Kemiaa. Soc., 2010, 132, 17652-17654.

ru(bpy)3Cl2: n käyttö fotokatalyyttinä mahdollistaa γ-laktonien miedon ja toistettavan synteesin. Tätä fotokatalyyttistä reaktiota on seurattu korkean resoluution massaspektrometrialla.
I. Triandafillidi, M. G. Kokotou, C. G. Kokotos, Org. Lett., 2018, 20, 36-39.

erilaisia γ-laktoneja voidaan käyttää helposti käyttämällä Homopropargyylialkoholien AU-katalysoitua tandemisykloisomerisaatiota / hapettumista. Erityisesti tämän strategian mekanismi eroaa selvästi siihen liittyvistä ru-katalysoiduista reaktioista, joissa tapahtuu ruteniumvinylideeniväli.
C. Shu, M.-Q. Liu, Y-Z. Sun, L.-W. Ye, Org. Lett., 2012,14, 4958-4961.

Palladiumkatalyysi mahdollistaa ennennäkemättömän, erittäin tehokkaan γ-laktonien synteesin homoallyylialkoholeista yhdessä vaiheessa. Protokolla tarjoaa aryyli -, alkyyli-ja spiro-γ-laktonit suoraan helposti saatavilla olevista homoallyylialkoholeista hyvillä tuotoilla, erinomaisella funktionaalisella ryhmänsietokyvyllä ja suurella kemoselektiivisyydellä leudoissa olosuhteissa.
M. Zheng, P. Chen, L. Huang, W. Wu, H. Jiang, Org. Lett., 2017, 19, 5756-5759.

etikkahappo on erittäin reaktiivinen ja helposti erotettavissa oleva katalyytti, jolla tetrahydrofuran-2-metanolit pilkkoutuvat oksidatiivisesti γ-laktoneiksi oksonin läsnä ollessa terminaalisena hapettimena.Katalyytti ja tuote erotettiin helposti vain neste-neste-erotuksella ilman kromatografiaa.
T. Yakura, T. Fujiwara, H. Nishi, Y. Nishimura, H. Nambu, Synlett, 2018, 29, 2316-2320.

runsas ja vähän toksinen rautakatalyytti mahdollistaa alkeenien regioselektiivisen annulaation α-halokarboksyylihappojen ja niiden johdannaisten kanssa ligandien, emästen ja lisäaineiden puuttuessa erilaisten γ-laktonien hyvän tuotoksen.
M. Iwasaki, N. Miki, Y. Ikemoto, Y. Ura, Y. Nishihara, Org. Lett., 2018, 20, 3848-3852.

α-metyleeni-γ-butyrolaktonien yhdistetyllä palladiumkatalysoidulla arylaatiolla/hydrauksella saadaan funktionalisoituja α-bentsyyli-γ-butyrolaktoneja hyvillä sadoilla.
A. Arcadi, M. Chiarini, F. Marinelli, Z. Berente, L. Kollàr, Org. Lett., 2000, 2, 69-72.

(HMe2SiCH2)2 on käyttökelpoinen reagenssi ketohappojen pelkistävässä, b(C6F5) 3-katalysoidussa laktonoinnissa γ – ja δ-laktonien tuottamiseksi. Prosessi mahdollistaa (-)-cis-viskin ja (-)-cis-konjakkilaktonien synteesin hyvillä kokonaissadoilla.
H. Xie, J. Lu, Y. Gui, L. Gao, Z. Song, Synlett, 2017, 28, 2453-2459.

aktivoimattomien olefiinien lievä, yleinen ja toiminnallinen ryhmäsietoinen intramolekulaarinen hydroalkoksylaatio ja hydroasyloksylaatio käyttäen Co(salen)-kompleksia, N – fluoripyridiniumsuolaa ja disiloksaanireagenssia huoneenlämpötilassa tuottaa viisi-ja kuusihenkisiä syklisiä eettereitä ja laktoneja. Voimakas Co-katalyyttijärjestelmä mahdollistaa myös O-suojatun alkenyylialkoholin deprotektiivisen hydroalkoksyloinnin ja alkenyyliestereiden hydroasyloinnin.
H. Shigehisa, M. Hayashi, H. Ohkawa, T. Suzuki, H. Okayasu, M. Mukai, A. Yamazaki, R. Kawai, H. Kikuchi, Y. Satoh, A. Fukuyama, K. Hiroya, J. Am. Kemiaa. Soc., 2016, 138, 10084-10087.

4-bromi-3-yn-1-ols: n aucl3-katalysoitu elektrofiilinen syklisointi hydroksyyliavusteisen regioselektiivisen hydraation avulla kosteassa tolueenissa mahdollistaa γ-butyrolaktonien synteesin hyvillä sadoilla. Erilaisten sekundaaristen ja tertiääristen alkoholien, myös bentsyylisten, havaittiin olevan yhtä reaktiivisia.
M. S. Reddy, Y. K. Kumar, N. Thirupathi, Org. Lett., 2012,14, 824-827.

2,4,6-trifenyylipyryliumtetrafluoriboraatin (TPT) käyttö katalyyttinä mahdollistaa syklisten eetterien ja laktonien regiokontrolloidun rakenteen näkyvän valon indusoiman c-O-sidoksen muodostumisen kautta. Tämä lähestymistapa tarjoaa arvokkaita viisi-ja kuusihenkisiä syklisiä eettereitä ja laktoneja yhtenäisellä protokollalla.
H. Im, D. Kang, S. Choi, S. Shin, S. Hong, Org. Lett., 2018, 20, 7437-7441.

uusi ja luotettava menetelmä biologisesti tärkeiden aryylilaktonien ja ftalidien suoraan rakentamiseen karboksyyli-ja bentsoehapoista perustuu selektiiviseen bentsyylien C-H-abstraktioon hypervalenttien jodi(III) reagenssien ja KBr: n läsnä ollessa.
T. Dohi, N. Takenaga, A. Goto, A. Maruyama, Y. Kita, Org. Lett., 2007,9, 3129-3132.

tehokas kemo – ja enantioselektiivinen ketonihydroasylaatio mahdollistaa laktonien suoran valmistuksen ketoalkoholeista noyorin asymmetrisen siirtovedykatalyytin läsnä ollessa. Alkoholi hapettuu paikan päällä aldehydiksi, jolloin ei tarvitse valmistaa herkkiä keto-aldehydisubstraatteja.
S. K. Murphy, V. M. Dong, J. Am. Kemiaa. Soc., 2013, 135, 5553-5556.

Tetrabutyyliammoniumfluoridi on katalyytti, jolla silyyliketeeniasetaaleja lisätään nukleofiilisesti epoksideihin, jolloin γ-laktoneilla on suuri regioselektiivisyys ja saanto. Tämä Metalliton katalyyttinen menetelmä toimii erittäin tehokkaasti liuotteettomissa olosuhteissa.
S. Bonollo, A. Z. Ahmady, C. Petrucci, A. Marocchi, F. Pizzo, L. Vaccaro, Org. Lett., 2014,16, 5721-5723.

Hopea (I) triflaatti katalysoi hydroksyyli-tai karboksyyliryhmien intramolekulaarisia lisäyksiä olefiineiksi hyvinä tai erinomaisina tuottoina useille substraateille suhteellisen leudoissa olosuhteissa. Tämä reaktio on yksi yksinkertaisimmista tavoista valmistaa syklisiä eettereitä tai laktoneja.
C.-G. Yang, N. W. Reich, Z. Shi, C. He, Org. Lett., 2005, 7, 4553-4556.

erittäin enantioselektiivinen kromikatalysoitu karbonyyli-2-(alkoksikarbonyyli)allylaatio, jota seuraa laktonointi, mahdollistaa enantioentsyymien α-ekso-metyleeni-γ-butyrolaktonien synteesin. Erilaiset funktionaaliset ryhmät ovat yhteensopivia lievissä reaktio-olosuhteissa.
W. Chen, Q. Yang, T. Zhou, Q. Tian, G. Zhang, Org. Lett., 2015,17, 5236-5239.

vinyyliatsidien lisääminen huoneenlämpötilassa propargyylialkoholeihin katalyyttisesti BF3·Et2O: n läsnä ollessa tuottaa 4-ynamideja. Menettely on operationaalisesti kätevä, näyttää laajan Alustan laajuus, ja sietää monia toiminnallisia ryhmiä. Lisäksi 4-ynamidien vilsmeier-intramolekulaarisessa syklisaatiossa saadaan dihydrofuran-2(3H) – oneja, joiden nukleofiilina on alkyyniryhmä.
J. Zheng, J.H. Lin, L. Y. Yu, Y. Wei, X. Zheng, J. C. Xiao, Org. Lett., 2015,17, 6126-6129.

prokiraalisten diestereiden desymmetrisointi kiraalisella fosforihappokatalyytillä tuottaa erittäin enantioentsyymillä varustettuja laktoneja erinomaisella tuotolla. Siedetään erilaisia substituutiomalleja, joista monet johtavat enantioenergisen all-carbon-kvaternaarikeskuksen syntymiseen. Laktonituotteiden manipulointi hyödyllisiksi pieniksi rakennuspalikoiksi on myös kuvattu.
J. Wilent, K. S. Petersen, J. Org. Kemiaa., 2014,79, 2303-2307.

hypervalentti jodireagenssi PIFA edistää helposti saatavilla olevien alkynyyliamidien ja alkynyylikarboksyylihappojen tehokasta intramolekulaarista elektrofiilista syklisaatiota, mikä johtaa pyrrolidinonin ja laktonin luurankoihin. Näistä muunnoksista esitetään synteettinen tutkimus ja mekanistinen ehdotus.
I. Tellitu, S. Serna, M. T. Herrero, I. Moreno, E. Domínguez, R. SanMartin, J. Org. Kemiaa., 2007,72, 1526-1529.

Metalliton fotoredoksijärjestelmä, joka koostuu akridinium-fotokatalyytista, orgaanisesta emäksestä ja molekyyliseulasta (MS) 4 Å, edistää aryylialkeenien kemoselektiivistä fotooksidaatiota hapen läsnä ollessa. Tämä aryylialkeenien okso-asyylioksylaatio tarjoaa vihreän, käytännöllisen ja metallittoman protokollan monille α-asyylioksi-ketoneille.
Q.-B. Zhang, Y.-L. Ban, D.-G. Zhou, P.-P. Zhou, L.-Z. Wu, Q. Liu, Org. Lett., 2016, 18, 5256-5259.

monikäyttöinen modulaarinen organokatalyysi mahdollistaa yksinkertaisen ja tehokkaan lähestymistavan enantioentsyymeihin α, β-disubstituoituihin γ-butyrolaktoneihin yhden potin sekventiaalisella Michael-hemiasetalisaatio-hapetusreaktiolla. Katalyyttinen prosessi tarjoaa hyvän substraattiyhteensopivuuden, ja tuotteet voidaan muuntaa synteettisesti hyödyllisiksi molekyyleiksi.
P. Mahto, N. K. Rana, K. Shukla, B. G. Das, H. Joshi, V. K. Singh, Org. Lett., 2019, 21, 5962-5966.

homogeeninen karboaminaatio, karboalkoksylaatio ja terminaalisten alkeenien karbolaktonointi toteutetaan hapettavalla kultakatalyysillä, jolloin saadaan tarkoituksenmukainen pääsy erilaisiin substituoituihin N – tai O-heterosykleihin. Deuterium-merkintätutkimuksissa selvitettiin alkeenin funktionalisaation luonne ja au(I)/Au(III) katalyysin välttämätön rooli.
G. Zhang, L. Cui, Y. Wang, L. Zhang, J. Am. Kemiaa. Soc., 2010, 132, 1474-1475.

useat Pd-katalysoidut oksidatiiviset sykloinnit etenevät erinomaisessa saannossa yksinkertaisissa aerobisissa olosuhteissa. Tärkeää on, että tämä järjestelmä mahdollisti pääsyn enatioselektiiviseen katalyysiin helposti saatavilla olevalla Pd-sparteiinikompleksilla.
R. M. Trend, Y. K. Ramtohul, E. M. Ferreira, B. Stoltz, Angew. Kemiaa. Int. Toim., 2003, 42, 2892-2895.

heterogeeniset kultakatalyytit koottiin helposti helposti saatavilla olevista piidioksidimateriaaleista ja kultakomplekseista. Regio – ja enantioselektiivisyyden dramaattinen paraneminen havaittiin verrattuna homogeenisiin ei-tuettuihin kultakatalyytteihin erilaisissa reaktioissa, joissa protodeauraatio on nopeutta rajoittava vaihe. Katalyytit voidaan ottaa talteen ja kierrättää jopa 11 kertaa menettämättä enantioselektiivisyyttä.
X.-Z. Shu, S. C. Nguyen, Y. He, F. Oba, Q. Zhang, C. Canlas, G. A. Somorjai, A. P. Alivisatos, F. D. Toste, J. Am. Kemiaa. Soc., 2015, 137, 7083-7086.

cui/trans-N,N’-dimetyylisykloheksaani-1,2-diamiinin läsnä ollessa katalyyttinä useat karboksyylihapot käyvät läpi tehokkaan intramolekulaarisen O-vinylaation vinyylibromideilla, mikä johtaa vastaaviin viisi – ja kuusijäsenisiin enolilaktoneihin. Sama katalyyttinen järjestelmä mahdollisti myös alkyynihappojen tehokkaan sykloisomeroinnin.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Lett., 2009,11, 4084-4087.

C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Lett., 2009,11, 4084-4087.

syklometaloidun (−)-TMBTP: llä modifioidun iridiumkatalyytin läsnä ollessa akryyliesterin ja alkoholien katalyyttinen C-C-kytkeminen tuottaa enantiomeerisesti rikastettuja 5-substituoituja α-ekso-metyleeni-γ-butyrolaktoneja. Metyleenibutyrolaktonituotteiden bromaus, jota seuraa sinkkivälitteinen pelkistävä aldehydiadditio, antaa disubstituoiduille α-ekso-metyleeni-γ-butyrolaktoneille erittäin hyvän diastereoselektiivisyyden.
T. P. Montgomery, A. Hassan, B. Y. Park, M. J. Krische, J. Am. Kemiaa. Soc., 2012, 134, 11100-11103.

alkyynien yleinen, tehokas ja kätevä syklisointi karboksyylihapoilla vastaaviin γ-alkylideeni-γ-butyrolaktoneihin kaupallisesti saatavilla olevan Au2O3: n läsnä ollessa osoittaa suuren kemo-, regio-ja stereoselektiivisyyden. Syklisaation 5-ekso-moodi ja antiauraatio ovat yleinen suuntaus Au2O3-katalyytille.
P. Y. Toullec, E. Genin, S. Antoniotti, J.-P. Genêt, V. Michelet, Synlett, 2008, 707-711.

erilaisten funktionalisoitujen asetyleenihappojen erittäin tehokas kullan katalysoima syklisointireaktio johtaa γ-laktoneihin hyvässä erinomaisessa sadossa. Reaktio-olosuhteet ovat yhteensopivia useiden funktionaalisten ryhmien, kuten Esterin, alkeenin, alkyynin, kloorin ja vapaan tai suojatun alkoholin kanssa.
E. Genin, P. Y. Toullec, S. Antioniotti, C. Brancour, J.-P. Genêt, V. Michelet, J. Am. Kemiaa. Soc., 2006, 128, 3112-3113.

Imidatsoliniumista johdetut karbeenit katalysoivat oksasykloalkaani-2-karboksaldehydien tehokasta rengaslaajentuvaa laktonointia, jolloin saadaan erilaisia funktionalisoituneita viisi -, kuusi-ja seitsenjäsenisiä laktoneja lievissä reaktio-olosuhteissa. Karbeenikatalyytin elektronisuudella on ratkaiseva merkitys menetelmän onnistumiselle.
L. Wang. K. Thai, M. Sora, Org. Lett., 2009,11, 891-893.

mekanistinen tutkimus substraatin vaikutuksesta stereoselektiivisyyteen 2-alkoksikarbonyylialkobonaattien ja aldehydien välisessä triflic-happokatalysoidussa allyyliboraatioreaktiossa vahvistaa karbokationiväliaineen osallisuuden stereokemiallisen inversion lähteenä. Tämä menetelmä mahdollistaa helpon pääsyn β, γ-disubstituoituihin viisijäsenisiin rengaslaktoneihin.
T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Kemiaa., 2007,72, 1276-1284.

T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Kemiaa., 2007,72, 1276-1284.

Lewis-tai Brønsted-happokatalyytin vahvuudesta riippuen alifaattisten aldehydien krotyyliboraatiosta estereitä sisältävien krotyyliboronaattien kanssa syntyvät boraattiväliaineet muodostavat joko γ-substituoidut-α-alkylideeni-γ-butyrolaktonit oksonian avulla selviytyvät uudelleen-laktonoinnin kautta tai β, γ-disubstituoidut-α-metyleeni-γ-butyrolaktonit laktonoinnin kautta.
P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lett., 2007,9, 2087-2090.

P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lett., 2007,9, 2087-2090.

β-aryyli-α-keto-esterien dynaaminen kineettinen erottelukyky käyttäen äskettäin suunniteltua (arene)RuCl(monosulfonamidi) – siirtovedykatalyyttiä tuottaa kolme vierekkäistä stereosentteriä, joilla on huomattava diastereoselektiivisyys pelkistys – /laktonointijakson kautta. Syntyvillä enantioenergisoiduilla, tiheästi funktionaalisilla γ-butyrolaktoneilla on suuri synteettinen hyöty.
K. M. Steward, E. C. Gentry, J. S. Johnson, J. Am. Kemiaa. Soc., 2012, 134, 7329-7332.

α-hydroksiketonien Reformatsky-reaktiossa indiumenolaattien kanssa saatiin erittäin diastereoselektiivisiä laktoneja, kun taas α-alkoksiketonit antoivat asyklisiä estereitä kohtalaisina selektiivisyyksinä. Venetyyppistä kelatoitua bisyklistä siirtymätilaa, johon liittyy erittäin diastereoselektiivinen kolmen vierekkäisen stereogeenisen keskuksen rakentaminen, ehdotetaan.
S. A. Babu, M. Yasuda, Y. Okabe, I. Shibata, A. Baba, Org. Lett., 2006, 8, 3029-3032.

3-substituoitujen konjugoitujen sykloalkenonien käsittely di-isobutyylialumiinihydridillä -78 °C: n lämpötilassa, jota seuraa happosammutus, tuottaa spiroeettereitä, kun taas vastaavat 3-(karboksialkyyli) – substituoidut sykloalkenonit tuottavat spirolaktoneja reaktiossa natriumborohydridin kanssa 30 °C: n lämpötilassa, jota seuraa happosammutus.
M.-C. P. Yeh, Y.-C. Lee, T.-C. Young, Synthesis, 2006, 3621-3624.

Brønstedin hapon katalysoimalla isosyanidin formaalisella insertillä erilaisten asyklisten ja syklisten asetaalien c-O-sidokseen voidaan muodostaa α-alkoksi-imidaatteja. Funktionaaliset ryhmät, kuten nitro -, syano -, halogeeni -, esteri-ja alkoksiryhmät, sietävät käytettyjä reaktio-olosuhteita. Reaktion kulku riippuu suuresti isosyanidin rakenteesta.
M. Tobisu, A. Kitajima, S. Yoshioka, I. Hyodo, M. Oshita, N. Chatani, J. Am. Kemiaa. Soc., 2007,129, 11431-11437.

on kuvattu planaarikiraalisen bisflaviinikatalyytin (1) synteesi ja sen käyttö epäsymmetrisissä Bayer-Villiger-Hapetuksissa.
S. Murahashi, S. Ono, Y. Imada, Angew. Kemiaa. Int. Toim., 2002, 41,2366-2368.

alkenyylifenolien tehokas PD-katalysoitu hydroesteröinti FENYYLIFORMIAATIN kanssa ko-korvikkeena mahdollistaa erilaisten laktonien synteesin yleensä korkeilla tuotoksilla, joilla on korkea regioselektiivisyys. Yhdessä tapauksessa 76% ee saadaan kiraalisella ligandilla.
H. Wang, B. Dong, Y. Wang, J. Li, Y. Shi, Org. Lett., 2014,16, 186-189.

PD (II)-fenyylietikkahappojen katalysoitu c-h-aktivaatio, jota seuraa intramolekulaarisen c-O-sidoksen muodostuminen, johon liittyy bentsofuranoneja. Modifioitu reaktio antaa ensimmäisen esimerkin enantioselektiivisestä C-H-funktionalisaatiosta PD(II)/Pd(IV) redox-katalyysin avulla.
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Kemiaa. Soc., 2013, 135, 1236-1239.

X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X. – S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Kemiaa. Soc., 2013, 135, 1236-1239.

Metalliton tandem Friedel-Crafts/laktonointireaktio 3,3-diaryyli-tai 3-alkyyli-3-aryylibentsofuranoneille katalysoidaan HClO4: llä. Erilaisten tertiääristen α-hydroksihappoestereiden reaktio substituoitujen fenolien kanssa antaa halutuille tuotteille runsaasti monimuotoisuutta. 1H NMR tutkimukset tukevat, että tämä tandemreaktio etenee tandem Friedel-Crafts/laktonisaatiosekvenssin kautta.
L. Chen, F. Zhou, T.-D. Shi, J. Zhou, J. Org. Kemiaa., 2012,77, 4354-4362.

kätevä n-jodosukkiini-imidin (NIS) välittämä radikaali oksidatiivinen syklisaatio mahdollistaa useiden dibentsopyranonien synteesin laajalta alueelta 2-aryylibentsoehappoja. Menetelmä tarjoaa hyvän funktionaalisen ryhmänsietokyvyn ja miedot reaktio-olosuhteet ilman siirtymämetallien käyttöä.
P. Gao, Y. Wei, Synthesis, 2014, 46, 343-347.

kiniinilietteinen Co (III)-sälenkompleksi edistää Lewis-happo-Lewis-emäs (LA* – LB*) – bifunktionaalisena katalyyttinä nopeaa asymmetristä sykloadditioreaktiota keteenin ja aldehydien välillä, jolloin syntyy C4-substituoituja β-laktoneja tasaisesti >99% ee ja suuria eristettyjä saantoja.
S. Chidara, Y.-M. Lin, Synlett, 2009, 1675-1679.

Kiraaliset N-hetereosykliset karbeenit ovat tehokkaita katalyyttejä alkyyli(aryyli)keteenien muodollisissa sykloadditioreaktioissa 2-oksoaldehydien kanssa, jotta korkeilla tuotoksilla saadaan hyvin substituoituja β-laktoneja, joilla on hyvä diastereoselektiivisyys ja erinomainen enantioselektiivisyys. Sekä alkyyli(aryyli)keteenit että diaryyliketeeni toimivat hyvin tässä reaktiossa.
L. He, H. Lv, Y.-R. Zhang, S. Ye, J. Org. Kemiaa., 2008,73, 8101-8103.

bn2n-α-metyyliseriini-β-laktonin regioselektiivinen avaaminen organokupraattien kanssa antoi enantiopureaalisille α-metyyli-aminohapoille erinomaisen sadon.
N. D. Smith, A. M. Wohlrab, M. Goodman, Org. Lett., 2005, 7, 255-258.

fotoaktivaation ja asymmetrisen PD-katalyysin yhdistyminen mahdollistaa vinyylietyleenikarbonaattien ja α-diatsoketonien enantioselektiivisen sykloaddition, jolloin saadaan 7-jäsenisiä laktoneja, joissa on haastavia kiraalisia kvaternaarisia stereosenttereitä.
Y. Wei, S. Liu, M.-M. Li, Y. Li, Y. Lan, L.-Q. Lu, W. – J. Xiao, J. Am. Kemiaa. Soc., 2019, 141, 133-137.

Uusi PD-katalysoitu hapetusreaktio enyynien stereospesifiseksi muuttamiseksi syklopropyyliketoneiksi etenee geometrian nettonversiolla lähtöolefiiniin nähden. Tämä tulos on yhdenmukainen mekanismin kanssa, jossa keskeisessä syklopropaania muodostavassa vaiheessa tapahtuu nukleofiilinen olefiinin hyökkäys PdIV-C-sidokseen.
L. L. Welbes, T. W. Lyons, K. A. Cychosz, M. S. Sanford, J. Am. Kemiaa. Soc., 2007, 129, 5836-5837.