tarkista myös alkeenien Additioreaktiot

edellisessä viestissä selvisi, että alkeenien antidihydroksylaatio saadaan aikaan muuntamalla ne epoksideiksi, jota seuraa happo-tai emäskatalysoitu renkaan avautuminen:

alkeeneja muutetaan cis-dioleiksi syn-dihydroksylaatiolla reagoimalla kaliumpermanganaatin (KMnO4) tai Osmiumtetroksidin (OsO4)emäksisellä liuoksella:

molemmissa reaktioissa muodostuu syklinen välituote, joka muodostuu kaksoissidoksen syn-additiosta. Tämän jälkeen välituotteet hydrolysoidaan vedellä, jonka aikana vastamuodostuneiden c-O-sidosten stereokemia säilyy, jolloin syntyy cis-dioleja:

tässä on tarkempi uskottava mekanismi alkeenien syn-dihydroksyloinnille KMnO4: llä.

on yksi asia olla varovainen käytettäessä KMnO4. Koska se on vahva hapettava aine, se voi pilkkoa diolin C-C-sidoksen ja hapettaa sen edelleen karbonyyliksi. Happamassa ja neutraalissa liuoksessa se tekee aina niin; siksi permanganaatin emäksistä liuosta on käytettävä alhaisissa lämpötiloissa.

OsO4 taas on selektiivisempi CIS-diolien valmistamiseen. Se on kuitenkin myös myrkyllistä ja kalliimpaa. Vertailun vuoksi, 1 g (OsMO4) – $266, 25 g (KMnO4) – $43 Aldrichissa ja voit myös ostaa KMnO4 kaupasta, koska sitä käytetään myös antiseptisenä aineena:

näiden rajoitusten poistamiseksi reaktioon lisätään NMO (n-metyylimorfoliini-N-oksidi) ja se deoksidisoi Os6+ – lajin Takaisin OsO4: ksi, joka voi suorittaa alkeenin toisen hapettumisen:

edellä mainitussa esimerkissä muodostui mesoyhdiste ja tämä johtuu siitä, että alku-alkeeni, syklohekseeni on symmetrinen molekyyli. Muista, että jos käytetään epäsymmetristä alkeenia, syn-dihydroksylaatio tuottaa parin enantiomeeria:

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.

Previous post Dear Wendy-a relationship Advice Site
Next post ota koulutuksesi haltuun MHD