Nel post precedente, abbiamo imparato che l’anti-diidrossilazione di alcheni è ottenuto convertendo non li epossidi seguito da acido o di base-catalizzata di anello-apertura dell’anello:
Per la conversione degli alcheni in cis-dioli da syn diidrossilazione, sono reagito con una soluzione di permanganato di potassio (KMnO4) o tetrossido d’Osmio (OsO4):
Entrambe le reazioni passano attraverso la formazione di un intermedio ciclico che è formato da un’aggiunta syn al doppio legame. Gli intermedi vengono quindi idrolizzati dall’acqua durante la quale viene mantenuta la stereochimica dei legami C-O di nuova formazione producendo così cis-dioli:
Ed ecco un meccanismo plausibile più dettagliato per la diidrossilazione syn degli alcheni con KMnO4.
C’è una cosa a cui fare attenzione quando si utilizza KMnO4. Poiché è un forte agente ossidante, può fendere il legame C-C del diolo e ossidarlo ulteriormente in un carbonile. In soluzione acida e neutra, lo fa sempre; quindi una soluzione di base del permanganato deve essere utilizzata a basse temperature.
OsO4, d’altra parte, è più selettivo per la preparazione di cisdioli. Tuttavia, è anche tossico e più costoso. A titolo di confronto, 1 g (OsMO4) – $266, 25 g (KMnO4) – Al 43 in Aldrich e puoi anche acquistare KMnO4 da un negozio poiché è anche usato come antisettico:
Per superare queste limitazioni, NMO (N-metilmorfolina N-ossido) viene aggiunto alla reazione e disossidaizza la specie Os6 + in OsO4 che può eseguire un’altra ossidazione dell’alchene:
Nell’esempio precedente, è stato formato un composto meso e questo perché l’alchene iniziale, il cicloesene è una molecola simmetrica. Tieni presente che se viene utilizzato un alchene asimmetrico, la diidrossilazione syn produce una coppia di enantiomeri: