Categorie: Sintesi di O-eterocicli, formazione di legami C-O>
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la Letteratura Recente
Cu/nitrossido catalizzatori di promuovere un efficace e selettivo aerobico ossidativo lactonization di dioli sotto condizioni di reazione lievi utilizzando aria ambiente come ossidante. Un sistema catalizzatore Cu / ABNO mostra un’eccellente reattività con dioli simmetrici e dioli asimmetrici ostacolati, mentre un sistema catalizzatore Cu/TEMPO mostra un’eccellente chemio-e regioselettività per l’ossidazione di dioli asimmetrici meno ostacolati.
X. Xie, S. S. Stahl, J. Am. Chimica. Soc., 2015, 137, 3767-3770.
I composti carbonilici del ferro aria-stabili che sopportano i leganti del ciclopentadienone con i gruppi di TMS nelle 2 e 5 posizioni catalizzano le reazioni deidrogenative della lattonizzazione del diolo facendo uso dell’acetone come sia il solvente che l’accettore dell’idrogeno. I lattoni contenenti anelli a cinque, sei e sette membri sono stati sintetizzati con successo e non sono state rilevate sovrossidazioni agli acidi carbossilici.
Y. Tang, R. I. L. Meador, C. T. Malinchak, E. E. Harrison, K. A. McCaskey, M. C. Hempel, T. W. Funk, J. Org. Chimica., 2020, 85, 1823-1834.
Una nuova cicloaddizione ossidativa catalizzata dal rame di alcheni con anidridi che utilizzano ossigeno come unico ossidante offre γ-lattoni in resa da buona a eccellente. Questo processo di ciclizzazione catalizzata ha un ampio campo di applicazione del substrato.
L. Huang, H. Jiang, C. Qi, X. Liu, J. Am. Chimica. Soc., 2010, 132, 17652-17654.
L’uso di Ru(bpy)3Cl2 come fotocatalizzatore consente una sintesi lieve e riproducibile di γ-lattoni. Questa reazione fotocatalitica è stata monitorata mediante spettrometria di massa ad alta risoluzione.
I. Triandafillidi, M. G. Kokotou, C. G. Kokotos, Org. Lett., 2018, 20, 36-39.
Vari γ-lattoni sono facilmente accessibili utilizzando una cicloisomerizzazione / ossidazione tandem Au-catalizzata di alcoli omopropargilici. In particolare, il meccanismo di questa strategia è distintamente diverso dalle reazioni correlate catalizzate da Ru in cui si verifica un intermedio di rutenio vinilidene.
C. Shu, M.-Q. Liu, Y-Z. Sun, L.-W. Ye, Org. Lett., 2012,14, 4958-4961.
La catalisi del palladio consente una sintesi senza precedenti e altamente efficace di γ-lattoni da alcoli omoallilici in un unico passaggio. Il protocollo offre aril, alchil e spiro γ-lattoni direttamente da alcoli omoallilici prontamente disponibili in buone rese con eccellente tolleranza di gruppo funzionale e alta chemoselettività in condizioni miti.
M. Zheng, P. Chen, L. Huang, W. Wu, H. Jiang, Org. Lett., 2017, 19, 5756-5759.
l’acido acetico è un catalizzatore altamente reattivo e facilmente separabile per la scissione ossidativa dei tetraidrofuran-2-metanoli in γ-lattoni in presenza di Ossone come ossidante terminale.Il catalizzatore e il prodotto sono stati facilmente separati dalla sola separazione liquido-liquido senza cromatografia.
T. Yakura, T. Fujiwara, H. Nishi, Y. Nishimura, H. Nambu, Synlett, 2018, 29, 2316-2320.
Un catalizzatore di ferro abbondante e bassa tossicità consente un’annulazione regioselettiva di alcheni con acidi α-alocarbossilici e loro derivati in assenza di ligandi, basi e additivi per permettere vari γ-lattoni in buone rese.
M. Iwasaki, N. Miki, Y. Ikemoto, Y. Ur, Y. Nishihara, Org. Lett., 2018, 20, 3848-3852.
Un’arilazione/idrogenazione catalizzata dal palladio combinata di α-metilene-γ-butirrolattoni fornisce α-benzil-γ-butirrolattoni funzionalizzati in buone rese.
A. Arcadi, M. Chiarini, F. Marinelli, Z. Berente, L. Kollàr, Org. Lett., 2000, 2, 69-72.
(HMe2SiCH2)2 è un reagente utile per una lattonizzazione riduttiva, B(C6F5) 3-catalizzata di chetoacidi per fornire γ – e δ-lattoni. Il processo consente la sintesi di lattoni (-)- cis-whisky e (-) – cis-cognac in buone rese complessive.
H. Xie, J. Lu, Y. Gui, L. Gao, Z. Canzone, Synlett, 2017, 28, 2453-2459.
Una lieve, generale e funzionale gruppo tollerante intramolecolare hydroalkoxylation e hydroacyloxylation di olefine non attivate utilizzando un complesso Co(salen), un sale N – fluoropiridinio, e un reagente disiloxane a temperatura ambiente fornisce cinque e sei membri eteri ciclici e lattoni. Il potente sistema di catalizzatori Co consente anche l’idroalcossilazione deprotettiva dell’alcool alchenilico protetto da O e l’idroacilossilazione degli esteri alchenilici.
H. Shigehisa, M. Hayashi, H. Ohkawa, T. Suzuki, H. Okayasu, M. Mukai, A. Yamazaki, R. Kawai, H. Kikuchi, Y. Satoh, A. Fukuyama, K. Hiroya, J. Am. Chimica. Soc., 2016, 138, 10084-10087.
La ciclizzazione elettrofila AuCl3-catalizzata di 4-bromo-3-yn-1-ols tramite idratazione regioselettiva idrossil-assistita in toluene umido consente la sintesi di γ-butirrolattoni in buone rese. Vari alcoli secondari e terziari, compresi i sistemi benzilici, sono risultati ugualmente reattivi.
M. S. Reddy, Y. K. Kumar, N. Thirupathi, Org. Lett., 2012,14, 824-827.
L’uso di 2,4,6-trifenilpirillio tetrafluoroborato (TPT) come catalizzatore consente una costruzione regiocontrollata di eteri ciclici e lattoni attraverso la formazione di legami C-O intramolecolari indotti dalla luce visibile. Questo approccio fornisce preziosi eteri ciclici a cinque e sei membri e lattoni con un protocollo unificato.
H. Im, D. Kang, S. Choi, S. Shin, S. Hong, Org. Lett., 2018, 20, 7437-7441.
Un metodo nuovo e affidabile per la costruzione diretta di aril lattoni e ftalidi biologicamente importanti da acidi carbossilici e benzoici si basa sull’astrazione selettiva benzilica C-H in presenza di reagenti di iodio ipervalente(III) e KBr.
T. Dohi, N. Takenaga, A. Goto, A. Maruyama, Y. Kita, Org. Lett., 2007,9, 3129-3132.
Un’efficiente idroacilazione chetonica chemio-enantioselettiva consente la preparazione diretta di lattoni da chetoalcoli in presenza del catalizzatore di idrogenazione a trasferimento asimmetrico di Noyori. L’alcool è ossidato in situ ad un’aldeide, ovviando alla necessità di preparare substrati sensibili dell’aldeide cheto.
S. K. Murphy, V. M. Dong, J. Am. Chimica. Soc., 2013, 135, 5553-5556.
Il fluoruro di tetrabutilammonioum è un catalizzatore per l’aggiunta nucleofila di acetali di silil chetene agli epossidi che forniscono γ-lattoni con alte regioselettività e rese. Questo approccio catalitico privo di metalli funziona in modo molto efficiente in condizioni prive di solventi.
S. Bonollo, A. Z. Ahmady, C. Petrucci, A. Marocchi, F. Pizzo, L. Vaccaro, Org. Lett., 2014,16, 5721-5723.
Silver (I) triflate catalizza aggiunte intramolecolari di gruppi idrossilici o carbossilici alle olefine in rese da buone a eccellenti per una gamma di substrati in condizioni relativamente miti. Questa reazione è uno dei metodi più semplici per costruire eteri ciclici o lattoni.
C.-G. Yang, N. W. Reich, Z. Shi, C. He, Org. Lett., 2005, 7, 4553-4556.
Un’allilazione altamente enantioselettiva del carbonile 2-(alcossicarbonile)catalizzata dal cromo, seguita dalla lattonizzazione, consente la sintesi di α-eso-metilene γ-butirrolattoni enantioenrificati. Vari gruppi funzionali sono compatibili nelle condizioni di reazione lievi.
W. Chen, Q. Yang, T. Zhou, Q. Tian, G. Zhang, Org. Lett., 2015,17, 5236-5239.
L’aggiunta nucleofila a temperatura ambiente di vinilazidi agli alcoli propargilici in presenza di una quantità catalitica di BF3·Et2O fornisce 4-ynamidi. La procedura è operativamente conveniente, mostra un’ampia portata del substrato e tollera molti gruppi funzionali. Inoltre, una ciclizzazione intramolecolare di Vilsmeier di 4-ynamides dà diidrofurano-2 (3H) – quelli con il gruppo alchino come nucleofilo.
J. Zheng, J.-H. Lin, L.-Y. Yu, Y. Wei, X. Zheng, J.-C. Xiao, Org. Lett., 2015,17, 6126-6129.
Una desimmetrizzazione dei diesteri prochiral con un catalizzatore chirale dell’acido fosforico produce i lattoni altamente enantioenriched nel rendimento eccellente. Sono tollerati vari modelli di sostituzione, molti dei quali portano alla generazione di un centro quaternario interamente in carbonio enantioenriched. Viene anche descritta la manipolazione dei prodotti lattonici su piccoli blocchi utili.
J. Wilent, K. S. Petersen, J. Org. Chimica., 2014,79, 2303-2307.
Il reagente ipervalente dello iodio PIFA promuove la ciclizzazione elettrofila intramolecolare efficiente degli alchinilammidi e degli acidi carbossilici facilmente accessibili, piombo agli scheletri del lattone e del pirrolidinone, rispettivamente. Vengono presentati uno studio sintetico e una proposta meccanicistica per queste trasformazioni.
I. Tellitu, S. Serna, M. T. Herrero, I. Moreno, E. Domínguez, R. SanMartin, J. Org. Chimica., 2007,72, 1526-1529.
Un sistema fotoredox privo di metalli, costituito da un fotocatalizzatore di acridinio, una base organica e un setaccio molecolare (MS) 4 Å, promuove la fotoossidazione chemioselettiva degli alcheni arilici in presenza di ossigeno. Questa ossoacilossilazione degli alcheni arilici fornisce un protocollo verde, pratico e privo di metalli per un’ampia gamma di α-acilossi chetoni.
Q.-B. Zhang, Y.-L. Ban, D.-G. Zhou, P.-P. Zhou, L.-Z. Wu, Q. Liu, Org. Lett., 2016, 18, 5256-5259.
Un organocatalisi modulare multifunzionale permette ad un approccio semplice ed efficiente all’α enantioenriched, β-disubstituted γ-butirrolattoni via una reazione sequenziale dell’Michael-emiacetalizzazione-ossidazione del un-vaso. Il processo catalitico offre una buona compatibilità del substrato e i prodotti possono essere trasformati in molecole sinteticamente utili.
P. Mahto, NK Rana, K. Shukla, BG Das, H. Joshi, VK Singh, Org. Lett., 2019, 21, 5962-5966.
La carboaminazione omogenea, la carboalcossilazione e la carbolattonizzazione degli alcheni terminali sono realizzate tramite la catalisi ossidativa dell’oro, fornendo un accesso conveniente a vari N – o-eterocicli sostituiti. Gli studi di etichettatura del deuterio hanno stabilito la natura della funzionalizzazione dell’alchene e il ruolo indispensabile della catalisi Au(I)/Au(III).
G. Zhang, L. Cui, Y. Wang, L. Zhang, J. Am. Chimica. Soc., 2010, 132, 1474-1475.
Diverse ciclizzazioni ossidative catalizzate da Pd procedono in ottima resa in condizioni aerobiche semplici. È importante sottolineare che questo sistema ha fornito l’ingresso nella catalisi enatioselettiva con un complesso Pd-sparteina prontamente disponibile.
R. M. Trend, Y. K. Ramtohul, E. M. Ferreira, B. Stoltz, Angew. Chimica. Int. Ed., 2003, 42, 2892-2895.
Catalizzatori d’oro eterogenei sono stati facilmente assemblati da materiali di silice facilmente disponibili e complessi d’oro. È stato osservato un miglioramento drammatico nella regio – ed enantioselettività rispetto ai catalizzatori d’oro omogenei non supportati in varie reazioni in cui la protodeaurazione è la fase limitante della velocità. I catalizzatori possono essere recuperati e riciclati fino a 11 volte senza perdita di enantioselettività.
X.-Z. Shu, SC Nguyen, Y. He, F. Oba, Q. Zhang, C. Canlas, G. A. Somorjai, AP Alivisatos, F. D. Toste, J. Am. Chimica. Soc., 2015, 137, 7083-7086.
In presenza di CUI / trans-N,N’-dimetilcicloesano-1,2-diammina come catalizzatore, un certo numero di acidi carbossilici sono stati sottoposti a un’efficiente O-vinilazione intramolecolare con bromuri vinilici che hanno portato ai corrispondenti lattoni enol a cinque e sei membri. Lo stesso sistema catalitico ha anche permesso un’efficiente cicloisomerizzazione degli acidi alchinoici.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Lett., 2009,11, 4084-4087.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Lett., 2009,11, 4084-4087.
In presenza di un catalizzatore di iridio ciclometalato modificato da (-)-TMBTP, l’accoppiamento C-C catalitico di estere acrilico con alcoli fornisce α-eso-metilene γ-butirrolattoni 5-sostituiti arricchiti enantiomericamente. La brominazione dei prodotti del butirrolattone del metilene seguita dall’aggiunta riduttiva mediata dallo zinco dell’aldeide fornisce gli α-exo-metilene γ-butirrolattoni disostituiti con i livelli molto buoni di diastereoselettività.
T. P. Montgomery, A. Hassan, B. Y. Park, M. J. Krische, J. Am. Chimica. Soc., 2012, 134, 11100-11103.
Una ciclizzazione generale, efficiente e conveniente di alchini che portano acidi carbossilici al corrispondente γ-alchilidene-γ-butirrolattoni in presenza di Au2O3 disponibile in commercio mostra un alto grado di chemio-, regio-e stereoselettività. Il modo 5-exo di ciclizzazione e anti auration sono una tendenza generale per il catalizzatore Au2O3.
P. Y. Toullec, E. Genin, S. Antoniotti, J.-P. Genêt, V. Michelet, Synlett, 2008,707-711.
Una reazione di ciclizzazione catalizzata dall’oro altamente efficiente di vari acidi acetilenici funzionalizzati porta a γ-lattoni in rendimenti da buoni a eccellenti. Le condizioni di reazione sono compatibili con diversi gruppi funzionali, come estere, alchene, alchine, cloro e alcool libero o protetto.
E. Genin, P. Y. Toullec, S. Antioniotti, C. Brancour, J.-P. Genêt, V. Michelet, J. Am. Chimica. Soc., 2006, 128, 3112-3113.
I carbeni derivati da imidazolinio catalizzano un’efficiente lattonizzazione ad espansione ad anello di ossacicloalcano-2-carbossaldeidi per dare vari lattoni funzionalizzati a cinque, sei e sette membri in condizioni di reazione lieve. La natura elettronica del catalizzatore carbenico gioca un ruolo cruciale per il successo di questo metodo.
L. Wang. K. Thai, M. Ghiaia, Org. Lett., 2009,11, 891-893.
Un’indagine meccanicistica sull’effetto del substrato sulla stereoselettività nella reazione di allilborazione catalizzata dall’acido triflic tra 2-alkoxycarbonyl allylboronates e aldeidi conferma il coinvolgimento di un intermedio di carbocation come fonte di inversione stereochimica. Questa metodologia consente un facile accesso ai lattoni ad anello β,γ-disostituiti a cinque membri.
T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Chimica., 2007,72, 1276-1284.
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a Seconda della forza di Lewis o di Brønsted catalizzatore acido, borato intermedi derivanti dall’crotylboration di aldeidi alifatiche con ester-contenente crotylboronates forma γ-sostituito-α-alkylidene-γ-butyrolactones via oxonia fronte riarrangiamento-lactonization, β,γ-disubstituted-α-metilene-γ-butyrolactones via lactonization.
P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lett., 2007,9, 2087-2090.
P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lett., 2007,9, 2087-2090.
La risoluzione cinetica dinamica di β – aril α-cheto esteri utilizzando una nuova concezione (arene) RuCl (monosulfonamide) trasferimento idrogenazione catalizzatore genera tre stereocentri contigui con notevole diastereoselettività attraverso una riduzione/sequenza di lattonizzazione. I γ-butirrolattoni enantioenriched e densamente funzionalizzati risultanti sono di alta utilità sintetica.
K. M. Steward, E. C. Gentry, J. S. Johnson, J. Am. Chimica. Soc., 2012, 134, 7329-7332.
La reazione Reformatsky di α-idrossi chetoni con enolati di indio ha fornito lattoni altamente diastereoselettivi, mentre α-alcossi chetoni ha dato esteri aciclici in selettività moderate. Viene proposto un tipo di barca di stato di transizione ciclico chelato che coinvolge la costruzione altamente diastereoselettiva di tre centri stereogenici contigui.
S.A. Babu, M. Yasuda, Y. Okabe, I. Shibata, A. Baba, Org. Lett., 2006, 8, 3029-3032.
Il trattamento dei cicloalchenoni coniugati 3 subs sostituiti con idruro di diisobutilaluminum a -78 °C seguito da tempra acida fornisce eteri spiro, mentre i corrispondenti cicloalchenoni 3-(carbossialchil) sostituiti generano lattoni spiro dopo reazione con boroidruro di sodio a 30 °C seguito da tempra acida.
M.-CP Yeh, Y.-C. Lee, T.-C. Young, Synthesis, 2006, 3621-3624.
L’acido di Brønsted ha catalizzato l’inserimento formale di un isocianuro in un legame C-O di vari acetali aciclici e ciclici può essere applicato per formare α-alcossi imidati. Gruppi funzionali, come nitro, ciano, alogeno, estere e gruppi alcossi, sono tolleranti alle condizioni di reazione impiegate. Il corso della reazione dipende fortemente dalla struttura dell’isocianuro.
M. Tobisu, A. Kitajima, S. Yoshioka, I. Hyodo, M. Oshita, N. Chatani, J. Am. Chimica. Soc., 2007,129, 11431-11437.
Viene descritta la sintesi di un catalizzatore bisflavina planare-chirale (1) e il suo uso nelle ossidazioni asimmetriche di Bayer-Villiger.
S. Murahashi, S. On, Y. Imada, Angew. Chimica. Int. Ed., 2002, 41,2366-2368.
Un’efficace idroesterificazione catalizzata da Pd di alchenilfenoli con formiato fenilico come surrogato di CO consente la sintesi di vari lattoni in rese generalmente elevate con elevate regioselettività. In un caso, il 76% di ee è ottenuto con un ligando chirale.
H. Wang, B. Dong, Y. Wang, J. Li, Y. Shi, Org. Lett., 2014,16, 186-189.
Pd (II)-catalizzata attivazione C-H di acidi fenilacetici seguita da una formazione di legame intramolecolare C-O offerto benzofuranoni. Una reazione modificata fornisce il primo esempio di funzionalizzazioni C-H enantioselettive attraverso la catalisi redox Pd(II)/Pd(IV).
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Chimica. Soc., 2013, 135, 1236-1239.
Il sito utilizza cookie tecnici e di terze parti per migliorare la tua esperienza di navigazione. Chimica. Soc., 2013, 135, 1236-1239.
Un tandem senza metallo Friedel-Crafts/reazione di lattonizzazione a 3,3-diaryl o 3-alchil-3-aril benzofuranoni è catalizzato da HClO4. La reazione di vari esteri terziari dell’α-idrossi acido con i fenoli sostituiti permette i prodotti desiderati nella diversità ricca. 1H NMR studi supporta che questa reazione tandem procede tramite tandem Friedel-Crafts / sequenza di lattonizzazione.
L. Chen, F. Zhou, T. – D. Shi, J. Zhou, J. Org. Chimica., 2012,77, 4354-4362.
Una comoda ciclizzazione ossidativa radicale mediata da N-iodosuccinimmide (NIS) consente la sintesi di una serie di dibenzopiranoni da un’ampia gamma di acidi 2-arilbenzoico. La metodologia offre una buona tolleranza di gruppo funzionale e condizioni di reazione lievi senza l’uso di metalli di transizione.
P. Gao, Y. Wei, Sintesi, 2014, 46, 343-347.
Un complesso di Co(III)-salen legato alla chinina promuove come catalizzatore bifunzionale acido-base di Lewis (LA * – LB*) una rapida reazione di cicloaddizione asimmetrica tra chetene e aldeidi per produrre β-lattoni sostituiti da C4 in modo uniforme >99% ee e alte rese isolate.
S. Chidara, Y.-M. Lin, Synlett, 2009, 1675-1679.
I carbeni N-etereociclici chirali sono catalizzatori efficienti per le reazioni formali di cicloaddizione di alchil (aril) cheteni con 2-ossoaldeidi per offrire β-lattoni altamente sostituiti in alte rese con buone diastereoselettività ed eccellenti enantioselettività. Sia gli alchil(aril)cheteni che il diarilchetene hanno funzionato bene in questa reazione.
L. He, H. Lv, Y.-R. Zhang, S. Ye, J. Org. Chimica., 2008,73, 8101-8103.
L’apertura regioselettiva di Bn2N-α-metilserina-β-lattone con organocuprati ha dato aminoacidi α-metil enantiopure in eccellenti rese.
N. D. Smith, A. M. Wohlrab, M. Goodman, Org. Lett., 2005, 7, 255-258.
La fusione di fotoattivazione e catalisi Pd asimmetrica consente una cicloaddizione enantioselettiva di carbonati di viniletilene e α-diazoketoni per fornire lattoni a 7 membri che sopportano impegnativi stereocentri quaternari chirali.
Y. Wei, S. Liu, M.-M. Li, Y. Li, Y. Lan, L.-Q. Lu, W.-J. Xiao, J. Am. Chimica. Soc., 2019, 141, 133-137.
Una nuova reazione di ossidazione catalizzata da Pd per la conversione stereospecifica degli enini in ciclopropilchetoni procede con inversione netta della geometria rispetto all’olefina di partenza. Questo risultato è coerente con un meccanismo in cui la fase chiave di formazione del ciclopropano comporta l’attacco nucleofilo di un’olefina legata al legame PdIV-C.
L. L. Welbes, T. W. Lyons, K. A. Cychosz, M. S. Sanford, J. Am. Chimica. Soc., 2007, 129, 5836-5837.