수산기 라디칼과 이소프렌의 반응으로부터의 첫 번째 산화 생성물

수산기 라디칼과 이소프렌의 반응으로부터의 첫 번째 산화 생성물

즉,시약 이온으로서 양성자 화 된 히드라진. 엔-프로필-아미늄은 이미 로 2 라디칼 및 기타 산화 생성물 23 의 검출에 대한 이전의 연구에 적용되었다;다른 것들은 처음으로 여기에서 사용된다. 비교를 위해,아세테이트 22,24,25,26 및 요오드화물 27,28 도 분석을 수행 하였다. 반응 생성물은 아세테이트의 경우 각각의 시약 이온뿐만 아니라 탈 양성자 생성물을 갖는 클러스터로서 관찰되었다. 그림 2 는 테트라메틸에틸렌의 오존 분해를 통한 오 라디칼 생성을 이용한 오+이소프렌 반응의 전형적인 실험에서 나온 클러스터 이온 흔적을 보여줍니다. 이는 반응 시스템 23,29 에서 추가적인 로 2 라디칼을 나타내는 아세토 닐 퍼 옥시 라디칼의 형성과 직접적으로 관련된다는 점에 유의해야한다.

그림. 2
그림 2

오+이소프렌 반응으로부터 선택된 클러스터 이온 트레이스의 신호. 반응 조건에 따라 0,1 및 2 가 도시된다. 오 라디칼은 주로 테트라 메틸 에틸렌(템)오존 분해. 생성물 이온화는 히드라지늄에 의해 수행되었다. 배경 측정은 이소프렌의 면전에서 행해졌습니다. 오존은 측정 사이클 13 에서 켜졌고 측정 사이클 46 에서 메인 오 생성을 시작했습니다. 그것은 주목할 만한 다른 이온에 의해 영향을 받았다,아마 배경 불순물 오 반응에서 발생 하는,여기서 수정 되지 되 고. 반응물 농도는= 9.4 × 1011, = 2.0 × 1011, 상기 농도는 하한값을 나타내고,상기 농도는 하한값을 나타내고,상기 농도는 하한값을 나타내고,상기 농도는 하한값을 나타내고,상기 농도는 하한값을 나타내고,상기 농도는 하한값을 나타낸다.; 측정 사이클은 60 초의 데이터 축적을 포함합니다

또한,상기 제 1 항과 제 2 항은 상기 제 2 항과 제 2 항을 참조하여,상기 제 2 항은 상기 제 2 항과 제 2 항을 참조하여,상기 제 2 항은 상기 제 2 항과 제 2 항을 참조하여,상기 제 2 항은 상기 제 2 항과 제 2 항을 참조하여,상기 제 2 항은 상기 제 2 항과 제 2 항을 참조하여,상기 제 2 항은 상기 제 2 항과 제 2 항을 참조하여,상기 제 2 항은 상기 제 2 항 1. 가장 풍부한 생성물의 신호는 이미 순수한 이소프렌+이소프렌 반응에서 볼 수 있으며,이는 주요 오오 생성 조건 하에서 얻어진 최대 신호의 5-6%를 차지합니다. 이 동작은 모델링의 결과와 일치하며,오 3+이소프렌을 통해 생성 된 오 라디칼의 5%분율을 나타냅니다. 순수한 이소프렌 오존 분해로부터의 신호가 오+이소프렌 반응에 기인 한 제품 신호에 영향을 미친다는 징후는 없습니다. 표지 된 이소프렌을 사용한 실험 결과,이소프렌-1-13 기음,또한 신호 이동에 따라 신호 할당을 확인 1.003 일.

오+이소프렌 제품에 기인한 다른 제품 신호(도 1 에 제시되지 않음). 2,이소 멀 하이드 록시 히드 록시 과산화물 호-씨 5 시 50 분 및 아마도 다른 씨 10 시 30 분 생성물의 형성을 나타내고,증착 생성물은 씨 10 시 18 분 및 씨 10 시 18 분 6 을 나타낸다. 제품 구성 C5H10O2 에 기인하 HO-C5H8OH 에서 형성 HO-C5H8O2 급진적인 dismutation 반응입니다.

특히 확인된 로 2 라디칼에 대한 추가 지원은 제 2 오 라디칼 공급원으로서 이소프로필 아질산염의 광분해를 적용하는 실행,즉 노+호 230 을 통한 오 라디칼 생산에서 비롯된다. 이러한 조건 하에서,로 2 라디칼은 최대 0.331 의 수율로 유기 질산염 로노 2 를 형성하지 않고 반응한다. 2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 1 월 1 일,2013 년 2). 3 개의 로 2 라디칼의 신호와 폐쇄 쉘 제품에 대한 신호는 오 라디칼 생산을 위해 템 오존 분해와 함께 관찰 된 것과 거의 동일한 상대적 풍부함을 특징으로했습니다.

제품 검출의 효율성과 이분자 경로

필요한 기준 물질의 부족 또는 정의 된 현장 제품 형성의 독립적 인 방법은 신호 교정을 매우 어렵게 만듭니다. 따라서,보정 계수는 다음 사항을 고려하여 계산됩니다: (1)이온-분자 반응으로부터 클러스터 형성 속도의 충돌 한계 22,23,24,33,34,35,36, 즉,시약 이온+제품(제품)시약-이온 클러스터 또는 리간드 스위치 반응을 통해(엑스)시약 이온+제품(제품)시약-이온 클러스터+엑스(엑스 리간드를 의미합니다)및(2)기기 내부의 클러스터 손실은 무시할 수 있습니다. 이 방법으로 계산 된 농도는 하한을 나타냅니다. 이 조건의 유효성을 확인하는 것은 불가능하다(나는). 그러나,클러스터 안정성에 양자 화학 계산 형성 된 클러스터 조건(2)에서 요청 된 대로 분해 하지 않고 질량 분석기에서 다른 단계를 살아남는 확률에 대 한 측정을 수행 했다.

상이한 아미늄 시약 이온 및 히드라지늄이 여기에서 조사된 모든 생성물에 대해 2 개의 수소 결합을 형성할 수 있다는 것이 발견된다(도 1 의 실시예 참조). 3). 모든 제품에 적어도 두 개의 산소 함유 부분이 포함되어 있다는 점은 주목할 가치가 있습니다(그림 2 참조). 1). 선택된 산화 생성물의 경우,시약 이온과의 결합은 다음과 같은 순서로 더 강해진다:엔-프로필-아미늄<메틸-아미늄<히드라지늄. 시 약 이온으로 요오드화물에 의해 형성 된 해당 클러스터 표시 분명히 낮은 안정성 되 고 질적으로 요오드화물의 경우 실험적으로 관찰 된 낮은 감지 감도 라인. 반면에 아세테이트의 경우 계산은 강하게 결합 된(제품)아세테이트 클러스터를 예측합니다. 그러나 측정 결과,아세테이트는 아마도 충돌 한계보다 뚜렷하게 낮은 클러스터 형성 속도,즉 조건(나)이 아마도 충족되지 않기 때문에이 반응 시스템에서 제품 검출을위한 덜 효율적인 시약 이온임을 알 수있다. 시약-이온 클러스터의 계산 된 형성 엔탈피 및 자유 에너지 지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지-지

그림. 3
그림 3

(생성물)시약-이온 클러스터의 구조 및 형성 엔탈피. 컬러 코딩:씨=회색,에이=화이트,오=레드,엔=블루

본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따라,본 발명의 실시예에 따른,본 발명의 실시예에 따른,본 발명의 실시예에 따른,본 발명의 실시예에 따른,본 발명의 실시예에 따른,본 발명의 실시예에 따른, 반응된 이소프렌의 양은 상승하는 오존과 연속적으로 상승하는 오 라디칼 농도와 함께 선형으로 증가하였고,반응된 이소프렌=(1.7–132)107 및 정상 상태 오 농도=(8.5-670)103 분자 센티미터–3 간단한 반응 방식으로부터 계산되었다. 형성된 제품의<0.03%를 소비 한 1 세대 제품의 연속적인 급진적 반응은 무시 될 수 있습니다(보충 참고 1 참조).도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시하고,도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시하고,도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시하고,도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시하고,도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시하고,도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시하고,도 4 는 수득된 이성질체 로 2 라디칼의 하한 농도를 도시한다. 을 고려하면 세 aminium 시약 이온 그리고 hydrazinium 검출 감도가 동작에서 다음과 같은 순:n-프로필-aminium<에틸-aminium≤메틸-aminium≤hydrazinium 라인에서의 동향과 클러스터의 안정에서 양자화학계산(부가 Tables1and2).

그림. 4
그림 4

다른 이온화 계획에 의해 얻어지는 하한 제품 농도. 섹션의 결과를 보여줍니다 HO-C5H8O2 활성 산소,섹션 b HO-C5H8(O2)O2 라디칼,그리고 섹션에서는 c 에 대한 데이터 C5H8O3(HPALDs). 제 3 절에서,청색 점선-점선은 계산된 청색 점선 데이터를 나타내고,청색 점선은 탱 등에 기초하여 청색 점선 및”청색 점선 116″의 총량을 나타낸다.13 그들의 반응 메카니즘을 사용하고 총 1,6 에이치-시프트 생성물 13 의 명시된 25%에이치-시프트 분율(보충 참고 2 참조). 반응물 농도는= (1.2–95) × 1010, = 2.0 × 1011 계산 된 정상 상태 오 농도는 8.5 에서 6.7 까지 다양했다.−3

이 경우,본 발명의 실시예에 따라,상기 제 1 실시예에 기초하여 상기 제 2 실시예에 기초하여 상기 제 2 실시예에 기초하여 상기 제 2 실시예에 의해 개시된다. 4 에이),감도 차이는 분명히 예상 순서로 표시됩니다. 시약 이온으로 히드라지늄을 적용하더라도,수득된 호-씨티 5 수소 8 수소 2 라디칼 농도는 상세한 반응 메카니즘으로부터 계산된 호-씨티 5 수소 8 수소 2 라디칼 농도보다 약 15 배 더 작다. 계산은 탱 등의 알에 의해 주어진 로 2 급진적 인 역학에 따라 1,6 시간 시프트 제품 형성을 고려한다.(보충 참고 2 참조). 상기 호-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨 불충분 한 클러스터 안정성은 상대적으로 낮은 검출 감도의 원인 일 가능성이 높습니다. 이러한 맥락에서,이온화 4+이온화 더 효율적인 방법으로 나타납니다 호-5 이온화 2 라디칼 검출 예상 된 높은(호-5 이온화 2)에 의해 발생 4+클러스터 안정성 23,36. 이온화를 위해 요오드화물 및 아세테이트를 사용한 측정은 특히 후자의 경우 검출 한계에 가까운 신호 강도를 갖는 더 낮은 값을 산출합니다.본 발명의 다른 실시예는,본 발명의 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 따른 실시예에 의거한다. 이온화 공정에서 히드라지늄,메틸-또는 에틸-아미늄,또는 요오드화물을 사용하는 약 2 의 인자 내에 있다. 이 4 개의 시약 이온을 적용하는 최대 감도에 가깝게 측정된다는 결론을 내릴 수 있습니다.,주어진 하한 농도는”실제”농도에 접근하고 있습니다. 추가 작용기(대부분 오오 그룹)는 시약 이온에 대한 강한 결합으로 인해 호-5-2 라디칼의 검출 가능성을 향상시킵니다.특히 아미늄 이온과 히드라지늄에 의한 이온화의 경우,배경 수준에 근접한 신호만이 보인다. 생성 된 하한 농도는 2 의 농도를 초과하지 않는다. 3). 이 두 가지 주요 기능은 다음과 같습니다. 1 과 보충도. 1),이는 최대 감도에 가까운 아세테이트 및 요오드화물에 의해서도 우수한 검출 성을 일으킨다.

이온화를 위해 히드라지늄 또는 3 개의 아미늄 이온을 사용하여 2-3 의 인자 내에서 얻어진 하한 농도는 잘 일치한다(도 1 참조). 4 기음). 시약-이온 클러스터의 정확한 질량으로 측정된 우리의 신호는 오직 하이퍼폴드에 기인합니다. 또한 여기서,시약 이온으로 사용되는 히드라지늄 및 메틸-아미늄의 경우 특히 최대 감도에 근접할 수 있다. 효율적인 발드 검출에 대한 추가 지원은 탱 등의 알에 의해 데이터와의 비교에서 온다.13,이는 우리의 최대 발드 농도의 약 절반을 차지합니다(그림 1 의 파란색 점선 점선 참조). 4 기음). 이론적 인 결과와 함께 최종 제품 분석을 바탕으로,탱 등의 알에 의해 작업.13 은 반응 시스템의 합리적인 모델링에 필요한 이성질체 특이 적 생성물 형성에 대한 포괄적 인 정보를 제공합니다. 이 저자들은 또한 다른 비특정”백만와트 116″제품들을 보고했는데,이는 우리의 조건 하에서 형성될 경우 우리의 백만와트 분석에 영향을 미칠 수 있다. 불행히도,이들”밀리와이트 116″생성물의 화학 구조 및 이들 화합물로 이어지는 가능한 경로에 대한 정보는 없다 13. 또한,”하이드로퍼옥시카보닐(하이드로퍼옥시카보닐)이외의 1 세대 생성물의 형성은 기계적으로 설명하기 어렵다. 총 금액의 HPALD 고”MW116″의 탱 et al.13 은 히드라지늄 이온화로 측정된 우리의 하이드라지늄 농도의 최대 80%를 차지합니다(그림 1 의 파란색 점선 참조). 4 기음). 비-이성질체-특이 적 하이팔드 형성 18,19 에 대한 다른 실험 데이터는 서로 다른 반응 조건 하에서 서로 다른 이분자 호-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티-씨티상기 도 1 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이,상기 도 2 에 도시된 바와 같이, 각각 4 및 5. 반응 경로 및 예상되는 생성물 구조에 대한 현재의 이해에 기초하여,적어도 하나의 오오 그룹 및 카보 닐 모이어티를 포함하고 있으며,하이퍼폴드와 유사한 분자 구조를 갖는다. 또한,시약 이온과의 강한 결합에 의해 지지되고,시약 이온과의 강한 결합에 의해 지지된다(보충 표 1 및 2).반응 시스템에서의 생성물 형성은 필연적으로 호 2 라디칼 생성,특히 호 발드 생산으로부터 연결된다. 또한,이소프렌의 반응 37 은 산소 3+이소프렌의 반응 37 이며,또한 우리는 산소 3+이소프렌의 수율 8%가 오 라디칼 생산으로 이어지지 않는 경로를 차지한다고 가정합니다(오 수율:92%38). 예상 신호의 C5H10O3,기 hydroxy hydroperoxides 에서 호 C5H8O2+HO2 반응을 통해 경로(1),관찰되었다(참조 부가 Fig. 6).

$${\1990 년대 초반부터 1990 년대 초반까지,1990 년대 초반부터 1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,}}_2$$
(1)

히드라지늄과 메틸-아미늄을 사용한 측정은 다시 거의 동일한 결과를 얻었다. 이소프렌 변환에 대한 측정과 합리적으로 합의되었습니다.,계산 된 분자 농도:1.6 107 및 최대 1011 측정:3.이소프렌 변환에 대한 가장 높은 이소프렌 변환에 대한 측정과 합리적으로 합의되었습니다.107 분자는 107 분자입니다. 그 외에도 계산은 분명히 과소 평가됩니다.측정을 예측하십시오. 이 행동은 아직 고려되지 않은 다른 호 2 라디칼 소스 또는 아마도 하이드 록시 하이드 록시 과산화물 이외의 물질의 형성을 가리 킵니다. 디 하이드 록시 에폭시 39 와 같은 2 세대 제품의 형성은 작은 이소프렌 전환으로 인해 무시 될 수 있습니다.반응 조건은 이분자 단계에 의한 로 2 라디칼 소비가 로 2 균형에 덜 중요한 방식으로 선택되었지만,로 2 자체 및 교차 반응으로부터의 반응 생성물은 특히 상대적으로 높은 이소프렌 전환의 조건에 대해 가시화된다. 도 5 는 하이드라지늄 이온화에 의해 측정된 호-하이드라지늄 이온화 및 보조 도 1 에 의해 측정된 호-하이드라지늄 이온화 라디칼과 함께 하이드라지늄 이온화 및 하이드라지늄 이온화 라디칼과 하이드라지늄 이온화 라디칼의 하한 농도를 나타낸다. 도 7 은 상이한 시약 이온으로부터 얻어진 측정 데이터를 나타낸다. 이소프렌 변환의 상승과 함께 평행 한 거동과 그 기울기를 나타내고,그 결과 상승하는 이소프렌 변환은 호-이소프렌 2 라디칼 농도의 기울기의 거의 두 배입니다(그림 2). 5). 이 동작은 이분자 로 2 라디칼 반응으로 이어지는 것과 일치합니다. 이 경우,상기 제 2 형은 상기 제 2 형에 의해 생성 된 제 2 형은 상기 제 2 형에 의해 생성 된 제 2 형은 상기 제 2 형에 의해 생성 된 제 2 형에 의해 생성 된 제 2 형은 상기 제 2 형에 의해 생성 된 제 2 형에 의해 생성 된 제 2 형에 의해 생성된다.,

$${{\1990 년대 초반부터 1990 년대 초반까지,1990 년대 초반부터 1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지,1990 년대 초반까지.(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일).(2018 년 12 월 1 일)}}_2}$$
(2)

이 경우,아세토 닐 페 옥시 라디칼 또는 아세토 닐 페 옥시 라디칼을 포함한다. 아세토 닐 퍼 옥시 라디칼은 원하는 오 라디칼 생성 23,29 와 함께 오 3+템 반응에서 형성된다. 루퍼트와 베커 40 은 2-메틸-3-부텐-1,2-디올 및 3-메틸-3-부텐-1,2-디올의 불포화 씨 5 디올의 형성을보고했으며,총 몰 수율은 7.1 입니다. 현재 연구에서 분명히 낮은 디올 수율<0.5%우리의 실험 조건 하에서 덜 효율적인 2 분자 로 2 급진적인 반응 때문 이다. 해당 카르 보닐 제품의 명확한 식별 아르 자형'(-에이,=영형)질량 스펙트럼의 각 범위에서 큰 배경 신호 때문에 실패합니다. 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은 본 발명은

$${\2018 년 12 월 1 일(토)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 12 월 1 일(일)~2018 년 2018-11-18 오전 11:00:00}}_2$$
(3)

그림. 5
그림 5

전구체 로 2 라디칼에 비해 낮은 한계. 반응물 농도는= (1.2–95) × 1010, = 2.0 × 1011 그 결과,반응 시간은 1012 분자와 1012 분자로 나뉘어진다. 분석은 히드라지늄 이온화에 의해 수행되었습니다. HO-C5H8O2 급진적인 농도는 과소 평가의 요인에 의해 대 15

속도계수 k3=6×10-13cm3 분자−1s−1,T=(297±1)K,추정 된에 이전 연구 가정 불확실성보다 높아야의 요인 2-323. 측정된 C10H18O4 농도에서는 레지던스 시간 t 가를 계산하는 데 사용되는 다시 HO-C5H8O2 급진적인에 따라 농도 t=(3t/t/k3)0.523,탱 등에 의해 주어진 로 2 라디칼 동역학에 기초하여 상세한 반응 메커니즘으로부터 계산 된 호-다 수소화소 2 데이터와 양호한 일치에서 발견된다.13,보충 주 2 및 보충 그림 참조. 8.이소프렌 변환의 경우,또한 경로(4)를 통한 상호반응의 형성을 검출할 수 있게 된다(도 1 참조). 6).

$${\mathrm{호}}\를 지정하는데 도움을 줍{-}{\mathrm{C}}_5{\mathrm{H}}_8{\mathrm{O}}_2+{\mathrm{호}}\를 지정하는데 도움을 줍{-}{\mathrm{C}}_5{\mathrm{H}}_8\left({{\mathrm{O}}_2}\right){\mathrm{O}}_2\을{\mathrm{C}}_{10}{\mathrm{H}}_{18}{\mathrm{O}}_6+{\mathrm{O}}_2$$
(4)

Fig. 6
그림 6

확장 된 범위의 이소프렌 전환으로부터의 증가 생성물 형성. 반응물 농도는= (1.2–22) × 1011, = 2.0 × 1011, 그 결과,반응 시간은 1012 분자와 1012 분자로 나뉘어진다. 분석은 히드라지늄 및 에틸-아미늄 이온화에 의해 수행되었습니다. 또한,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면,본 발명의 실시예에 의하면, 이 유형의 라디칼은 다음과 같습니다.

또한,아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 퍼옥시 라디칼의 교차 반응으로부터 아세토닐 6). 히드라지늄 또는 에틸-아미늄 이온화를 사용한 결과 사이의 매우 좋은 합의는 또한 부착 생성물이 최대 감도에 가깝게 검출된다는 것을 시사한다.

=9.5 에 대한 반응 시스템의 모델링 1011,=2.반응 시간 7.9 초는 1.322 의 이소프렌 전환과 1.265 의 이소프렌 라디칼의 농도를 나타낸다. 계산은 탱 등의 알에 의해 데이터를 기반으로 수행 하였다.경로(1)를 통한 호-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다-다 107 분자는 모델링 결과와 합리적 합의에 따라 하이드 록시 하이드 록시 과산화물 만을 의미한다고 가정 할 때 히드 라지 늄 이온화와 함께 결과를 사용하여 총 농도 1,6-시프트 생성물 및 호-씨−씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨-씨 2.4.107 분자와의 분리 반응뿐만 아니라,보수적 인 추정치로서 측정 된 5.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배.2.4.10 탄소 2 농도의 두 배. 이러한 이분자 로 2 반응 단계는 함께 계산 된 호-씨티 5 수소 8 수소 2 라디칼 농도의<5%를 소비합니다. 알콕시 라디칼 형성에 대한 실험적 정보가 없다는 것을 주목해야한다. 알콕시 라디칼 형성이 로 2 라디칼 자체 및 교차 반응으로부터 전체 생성물 형성의 약 절반을 차지한다고 가정하면,즉 0 의 분기 비율.본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면,본 발명의 실시예에 따르면, 더 낮은 이소프렌 전환 및 결과적으로 더 낮은 호-씨티 5 수소 8 수소 2 라디칼 농도의 경우,이분자 로 2 라디칼 반응은 여전히 덜 중요합니다.

시간 의존 생성물 형성

탱 등의 작업에 의해 주어진 발드 농도(및 다른 이성질체 생성물)의 거동에 따라 질적으로 반응 시간이 상승함에 따라 서로 평행하게 증가한다.13(그림. 7). 시간이 지남에 따라 거의 선형 증가를 나타내는 0 과 1 은 보충 도 1 에 도시되어있다. 9. 또한,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서,이 두 분자 반응에서 우리의 시간에 따라 발드 농도는 탱 등의 알에 의해 약 두 배 값입니다.도 13 은 7.9 초의 일정한 반응 시간에 이소프렌 변환을 변화시키는 결과와 유사하다(도 13 참조). 4 기음). 탱 등의 알에 의해 보고된 헤팔드 및”밀리와이트 116″의 총량.도 13 은 반응 시간이 7.9 초인 측정 시리즈로부터 얻어진 거동과 다시 유사한 우리의 발포체 농도의 80-90%를 차지한다. 10). 우리의 연구의 발트 결과는 탱 등의 알에 의해 약 두 배의 데이터이지만.13(그림. 7)에 대 한 우리의 상대 값은 합리적인 계약에/=0.14 탱 등에 의해 주어진.13. 지금까지의 문헌에는 4-8 화소의 형성에 대한 실험적 정보가 없다.

그림. 7
그림 7

폐쇄 쉘 제품의 시간 의존적 측정. 붉은 별들은 질량에서 측정된 신호를 묘사하는데,이는 단지 질량에서 기인한 것이다. 분석은 히드라지늄 이온화를 사용하여 수행되었다. 반응물 농도는= 1.04 × 1012, = 2.0 × 1011, 이 분자는 1012 분자가 아닌 1012 분자가 아닌 1012 분자가 아닌 1012 분자입니다. 적색 점선은 탱 등의 작업을 기반으로 발드 농도 및 적색 점선 발드 총량 및”음극 116″을 나타낸다.13

1,6 본 연구에서 검출된 1,6 에이치-시프트 생성물은>75%를 차지하는 에이치-시프트 생성물은

로부터이성화 된 폐쇄 쉘 생성물의 우세한 1,6 에이치-시프트 생성물은>로부터이성화 된 폐쇄 쉘 생성물의 75%를 차지한다. 이 발견은 탱 등의 실험 결과와 다르다.13 총 1,6 시간 교대 제품에 대한 0.25 의 수율을 알리는 사람. 이 불일치에 대한 가능한 이유는 현재 투기 적입니다. 그러나,이들 저자는 질소 산화물 시스템을 조사 주목해야한다,및 하이드로 퍼 옥시 아세톤 및 하이드로 퍼 옥시 아세트 알데히드,우리의 실험에서 볼 수 없습니다,추가로보고되었다 1,6 시간 시프트 제품.도 13 에 도시된 바와 같이,탱 등의 알에 의해 관찰된 바와 같이,또한 알 수 없는”밀리와 116″의 생성물을 유도하는 반응 경로.13,지금까지 불분명하다. 표 1 은 탱 등에 의한 작업의 총 1,6 시간 교대 제품에 대한 개별 1,6 시간 교대 제품의 분율을 비교한다.13 현재 연구중인 사람들과 함께. 탱 등에 의해 주어진 데이터.표 1 의 도 13 은 질량 수지 편차에 의해 도출되었다. 그와는 대조적으로,현재 작업의 데이터는 감지 된 모든 제품을 합산하여 발생합니다.

표 1 은 총 1,6 시간 시프트 제품에서 1,6 시간 시프트 제품과 그 분율을 관찰했습니다(%)

절대 규모에 대한 우리의 실험 금액에서 총 1,6 시간 시프트 제품 농도 60%탱 등.13 결과(그림. 8). 이 계약은 계정에 우리의 경우 두 요인의 불확실성을 복용 좋다. 예측 총 1,6 피터스 등으로 이론적 인 작업에서 시간 시프트 제품.그러나 12 는 우리의 발견에 비해 약 7 배 더 높습니다.

그림. 8
그림 8

총 1,6 시간 교대 제품 농도의 비교. 본 연구의 실험 결과는 빨간색으로 표시됩니다. 제품 질량에서 측정된 우리의 신호는 전적으로 하이퍼폴드에 기인합니다. 총 주어진 오류 바 1,6 시간 시프트 제품은 하한 농도에 대한 2 의 요인에 의해 불확실성을 나타냅니다. 파란색 전체 라인은 총을 보여줍니다 1,6 탱 등의 알에 의해 작업을 기반으로 시간 시프트 농도.13(보충 주 2). 블랙 전체 라인은 총을 보여줍니다 1,6 피터스 등의 작업에 따라 시간 시프트 농도.12(보충 주 3)

피터스 등에 의해 주어진 데이터.12 는 현재 마스터 화학 메카니즘의 오+이소프렌 서브 시스템의 기본을 나타낸다. 피터스 등.12 및 탱 등.13 우리의 조건에 대한 보충도 11 및 12 에 예시적으로 도시 된 바와 같이,개별 로 2 종 및 1,6 시간 교대 제품의 서로 다른 농도 프로파일의 결과로 로 2 라디칼 프로세스의 설명에 대한 운동 매개 변수의 다른 세트를 사용합니다. 우리의 실험 보다 명확 하 게 높은 반응 시간에 대 한 티 50 초,계산 된 총 1,6 시간-시프트 제품 농도 피터스에 의해 데이터에 따라 2 의 요인 내에 있습니다.12 및 탱 등.13(보충 그림. 12). 이소프렌 방출량이 가장 높은 삼림에서 예상되는 총 1,6 시간-시프트 생성물 수율과 약 0.02 초-1 의 이분자 로 2 반응성은 피터스 등의 데이터를 사용하여 0.28 이다.12 과 0.16 탱 등의 알에 의해 작업을 기반으로.13,2 의 요인 내에서 모두(보충도. 13). 의 증진시키기 위한 과목 RO2 의 반응성에 대해 0.02s−1 을 고려하지 않고 HO2 급진적인 농도의 5×108 1×109 분자 cm−3,각각에서 측정한 열대 forest42. 다소 낮은 아니오 및 호 2 라디칼 수준 및 가정 된 이분자 로 2 반응성 0.이소프렌의 1 세대 제품에 대한 로 2 이성질체화 단계의 중요성을 입증한다. 13). 이 연구의 실험 및 모델링 계산(297 1)의 온도에 대 한 실시 했다 케이. 따라서,1,6 시간-시프트 생성물 형성의 중요성은 온도 상승에 따라 증가하고 있으며,그 반대도 마찬가지로 유관 실험 19 로부터 발드 생성에 대해 도시된다.이소프렌이 지배하는 삼림 지대에서 혹스 예산에 중요한 것은 동일 몰 혹스 재활용과 관련이 있습니다.

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