i forrige innlegg lærte vi at anti-dihydroksylering av alkener oppnås ved å konvertere dem ikke epoksider etterfulgt av syre eller base-katalysert ringåpning av ringen:
for å konvertere alkener til cis-dioler ved syn-dihydroksylering, reageres de med en grunnleggende løsning av kaliumpermanganat (KMnO4) eller Osmiumtetroksid (OsO4):
begge reaksjonene går gjennom dannelsen av et syklisk mellomprodukt som dannes ved et syn tillegg til dobbeltbindingen. Mellomproduktene blir deretter hydrolysert av vann der stereokjemi av nydannede Co-bindinger beholdes og dermed produsere cis-dioler:
Og her er en mer detaljert plausibel mekanisme for syn dihydroksylering av alkener Med KMnO4.
Det er en ting å være forsiktig med Når Du bruker KMnO4. Siden det er et sterkt oksidasjonsmiddel, kan det spalte C-C bindingen av diol og oksidere den videre til en karbonyl. I syre og nøytral løsning gjør det alltid det; derfor må en grunnleggende løsning av permanganatet brukes ved lave temperaturer.
OsO4, derimot, er mer selektiv for å forberede cis-dioler. Det er imidlertid også giftig og dyrere. Som en sammenligning, 1 g (OsMO4) – $266, 25 g (KMnO4) – $43 I Aldrich, og Du kan også kjøpe KMnO4 fra en butikk siden den også brukes som et antiseptisk middel:
FOR å overvinne disse begrensningene tilsettes NMO (N-metylmorfolin n-oksid) til reaksjonen, og det deoxidiserer Os6 + – arten tilbake Til OsO4 som kan utføre en annen oksidasjon av alken:
i eksemplet ovenfor ble en mesoforbindelse dannet, og det er fordi startalken, cykloheksen, er et symmetrisk molekyl. Husk at hvis en usymmetrisk alken brukes, produserer syn dihydroksylering et par enantiomerer: