Syntese av laktoner og relaterte forbindelser

Kategorier: Syntese Av O-Heterocykler, Dannelse Av C – O-Bindinger>

Relatert:

Syntese av
Butenolides		Ftalides
5,6-Dihydropyran-2-ones		3,4-Dihydropyran-2-ones

Nyere Litteratur

cu / nitroxylkatalysatorer fremmer en svært effektiv og selektiv aerob oksidativ laktonisering av dioler under milde reaksjonsbetingelser ved bruk av omgivende luft som oksidant. Et cu / ABNO katalysatorsystem viser utmerket reaktivitet med symmetriske dioler og hindret usymmetriske dioler, mens Et cu / TEMPO katalysatorsystem viser utmerket kjemo – og regioselektivitet for oksidasjon av mindre hindret usymmetriske dioler.
X. Xie, S. S. Stahl, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 3767-3770.

luftstabile jernkarbonylforbindelser som bærer cyklopentadienonligander med tms-grupper i 2 – og 5-posisjonene katalyserer en dehydrogenativ diollaktoniseringsreaksjon ved bruk av aceton som både løsningsmiddel og hydrogenakseptor. Laktoner som inneholdt fem -, seks-og syv-leddringer ble vellykket syntetisert, og ingen overoksidasjoner til karboksylsyrer ble påvist.
Y. Tang, R. I. L. Meador, C. T. Malinchak, E. E. Harrison, K. A. McCaskey, M. C. Hempel, T. W. Funk, J. Org. Chem., 2020, 85, 1823-1834.

en ny kobberkatalysert oksidativ sykloaddisjon av alkener med anhydrider ved bruk av oksygen som eneste oksidant gir γ-laktoner i god til utmerket utbytte. Denne katalyserte syklusprosessen har et bredt substratomfang.
L. Huang, H. Jiang, C. Qi, X. Liu, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 17652-17654.

bruk Av Ru (bpy)3Cl2 som fotokatalysator muliggjør en mild og reproduserbar syntese av γ-laktoner. Denne fotokatalytiske reaksjonen har blitt overvåket ved hjelp av høyoppløselig massespektrometri.
I. Triandafillidi, M. G. Kokotou, C. G. Kokotos, Org. Lett., 2018, 20, 36-39.

Ulike γ-laktoner kan nås lett ved Å benytte En Au-katalysert tandemcykloisomerisering / oksidasjon av homopropargylalkoholer. Spesielt er mekanismen til denne strategien tydelig forskjellig fra de relaterte Ru-katalyserte reaksjonene der et rutheniumvinylidene-intermediat forekommer.
C. Shu, M.-Q. Liu, Y-Z. Sun, L.-W. Ye, Org. Lett., 2012,14, 4958-4961.

Palladiumkatalyse muliggjør en enestående, svært effektiv syntese av γ-laktoner fra homoallyliske alkoholer i ett trinn. Protokollen gir aryl, alkyl og spiro γ-laktoner direkte fra lett tilgjengelige homoallyliske alkoholer i gode utbytter med utmerket funksjonell gruppetoleranse og høy kjemoselektivitet under milde forhold.
M. Zheng, P. Chen, L. Huang, W. Wu, H. Jiang, Org. Lett., 2017, 19, 5756-5759.

eddiksyre er en svært reaktiv og lett separerbar katalysator for oksidativ spaltning av tetrahydrofuran-2-metanoler til γ-laktoner i Nærvær Av Okson som terminal oksidant.Katalysatoren og produktet ble lett separert ved bare væske-væskeseparasjon uten kromatografi.
T. Yakura, T. Fujiwara, H. Nishi, Y. Nishimura, H. Nambu, Synlett, 2018, 29, 2316-2320.

en rikelig og lav toksisitet jernkatalysator muliggjør en regioselektiv annulering av alkener med α-halokarboksylsyrer og deres derivater i fravær av ligander, baser og tilsetningsstoffer for å ha råd til ulike γ-laktoner i gode utbytter.
M. Iwasaki, N. Miki, Y. Ikemoto, Y. Ura, Y. Nishihara, Org. Lett., 2018, 20, 3848-3852.

en kombinert palladiumkatalysert arylering / hydrogenering av α-methylene-γ-butyrolactones gir funksjonaliserte α – benzyl-γ
A. Arcadi, M. Chiarini, F. Marinelli, Z. Berente, L. Koll9, Org. Lett., 2000, 2, 69-72.

(HMe2SiCH2) 2 er et nyttig reagens for reduktiv, b(C6F5)3-katalysert laktonisering av ketosyrer for å gi γ-og δ Prosessen muliggjør syntese av (- )-cis-whisky og (- )-cis-cognac laktoner i gode samlede utbytter.
H. Xie, J. Lu, Y. Gui, L. Gao, Z. Sang, Synlett, 2017, 28, 2453-2459.

en mild, generell og funksjonell gruppe tolerant intramolekylær hydroalkoxylering og hydroacyloxylering av uaktiverte olefiner ved Hjelp Av En Co(salen) kompleks, En n-fluoropyridinium salt, og en disiloxan reagens ved romtemperatur gir fem-og seks-leddet sykliske etere og laktoner. Det kraftige co-katalysatorsystemet muliggjør også deprotektiv hydroalkoksylering Av O-beskyttet alkenylalkohol og hydroacyloksylering av alkenylestere.
H. Shigehisa, M. Hayashi, H. Ohkawa, T. Suzuki, H. Okayasu, M. Mukai, A. Yamazaki, R. Kawai, H. A. S. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. A. Chem. Soc., 2016, 138, 10084-10087.

AuCl3-katalysert elektrofil syklisering av 4-bromo – 3-yn-1-ols via hydroksylassistert regioselektiv hydrering i våt toluen muliggjør syntese av γ-butyrolaktoner i god avkastning. Ulike sekundære og tertiære alkoholer, inkludert benzylsystemer, ble funnet å være like reaktive.
M. S. Reddy, Y. K. Kumar, N. Thirupathi, Org. Lett., 2012,14, 824-827.

bruk av 2,4,6-trifenylpyryliumtetrafluoroborat (TPT) som katalysator tillater en regiokontrollert konstruksjon av sykliske etere og laktoner via synlig-lys-indusert intramolekylær Co-bindingsdannelse. Denne tilnærmingen gir verdifulle fem-og seksledige sykliske etere og laktoner med en enhetlig protokoll.
H. Im, D. Kang, S. Choi, S. Shin, S. Hong, Org. Lett., 2018, 20, 7437-7441.

en ny og pålitelig metode for direkte konstruksjon av biologisk viktige aryllaktoner og ftalider fra karboksyl – og benzosyrer er basert på selektiv benzyl C-H-abstraksjon i nærvær av hypervalente jod (III) reagenser og KBr.
T. Dohi, N. Takenaga, A. Goto, A. Maruyama, Y. Kita, Org. Lett., 2007,9, 3129-3132.

en effektiv, kjemo-og enantioselektiv ketonhydroacylering muliggjør direkte fremstilling av laktoner fra ketoalkoholer i nærvær Av Noyoris asymmetriske overføringshydrogeneringskatalysator. Alkoholen oksyderes in situ til et aldehyd, og unngår behovet for å forberede følsomme ketoaldehydsubstrater.
S. K. Murphy, V. M. Dong, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 5553-5556.

Tetrabutylammonioumfluorid er en katalysator for nukleofil tilsetning av silylketenacetaler til epoksider som gir γ-laktoner med høy regioselektivitetsnivå og utbytte. Denne metallfrie katalytiske tilnærmingen fungerer på en svært effektiv måte under løsemiddelfrie forhold.
S. Bonollo, A. Z. Ahmady, C. Petrucci, A. Marocchi, F. Pizzo, L. Vaccaro, Org. Lett., 2014,16, 5721-5723.

Sølv (I) triflat katalyserer intramolekylære tilsetninger av hydroksyl-eller karboksylgrupper til olefiner i gode til gode utbytter for en rekke substrater under relativt milde forhold. Denne reaksjonen er en av de enkleste metodene for å konstruere sykliske etere eller laktoner.
C.-G. Yang, N. W. Reich, Z. Shi, C. He, Org. Lett., 2005, 7, 4553-4556.

en høy enantioselektiv kromkatalysert karbonyl-2-(alkoksykarbonyl)allylering etterfulgt av laktonisering muliggjør syntese av enantioenrikede α-exo-metylen γ-butyrolaktoner. Ulike funksjonelle grupper er kompatible under de milde reaksjonsbetingelsene.
W. Chen, Q. Yang, T. Zhou, Q. Tian, G. Zhang, Org. Lett., 2015,17, 5236-5239.

romtemperaturnukleofil tilsetning av vinylazider til propargylalkoholer i nærvær AV en katalytisk mengde BF3 * Et2O gir 4-ynamider. Prosedyren er operasjonelt praktisk, viser bred substrat omfang, og tåler mange funksjonelle grupper. Videre gir En vilsmeier intramolekylær syklisering av 4-ynamider dihydrofuran-2 (3H)-de med alkyngruppen som nukleofil.
J. Zheng, J.-H. Lin, L.-Y. Yu, Y. Wei, X. Zheng, J.-C. Xiao, Org. Lett., 2015,17, 6126-6129.

en desymmetrization av prochirale diestere med en kiral fosforsyre katalysator produserer svært enantioenrikede laktoner i utmerket utbytte. Ulike substitusjonsmønstre tolereres, hvorav mange resulterer i generering av et enantioenriket all-karbon kvaternært senter. Manipulering av laktonprodukter til nyttige små byggeklosser er også beskrevet.
J. Wilent, K. S. Petersen, J. Org. Chem., 2014,79, 2303-2307.

det hypervalente jodreagenset PIFA fremmer effektiv intramolekylær elektrofil syklisering av lett tilgjengelige alkynylamider og alkynylkarboksylsyrer, som fører til henholdsvis pyrrolidinon-og laktonskjeletter. En syntetisk studie og et mekanistisk forslag til disse transformasjonene presenteres.
I. Tellitu, S. Serna, M. T. Herrero, I. Moreno, E. Domí, R. SanMartin, J. Org. Chem., 2007,72, 1526-1529.

et metallfritt fotoredox-system, bestående av en akridiniumfotokatalysator, en organisk base og molekylsikt (MS) 4 Å, fremmer kjemoselektiv fotooksidering av arylalkener i nærvær av oksygen. Denne oxo-acyloxyleringen av arylalkener gir en grønn, praktisk og metallfri protokoll for et bredt spekter av α-acyloxy ketoner.
Q.-B. Zhang, Y.-L. Ban, D.-G. Zhou, P.-P. Zhou, L.-Z. Wu, Q. Liu, Org. Lett., 2016, 18, 5256-5259.

en multifunksjonell modulær organokatalyse muliggjør en enkel og effektiv tilnærming til enantioenriket α,β-disubstituert γ-butyrolaktoner via En en-pot sekvensiell Michael-hemiacetaliserings-oksidasjonsreaksjon. Den katalytiske prosessen gir god substratkompatibilitet, og produktene kan transformeres til syntetisk nyttige molekyler.
P. Mahto, N. K. Rana, K. Shukla, B. G. Das, H. Joshi, V. K. Singh, Org. Lett., 2019, 21, 5962-5966.

Homogen karboaminering, karbokoksylering og karbolaktonisering av terminale alkener realiseres via oksidativ gullkatalyse, noe som gir hensiktsmessig tilgang til forskjellige substituerte N – eller O-heterocykler. Deuterium-merking studier etablert natur alken funksjonalisering og uunnværlig rolle Au (I) / Au (III) katalyse.
G. Zhang, L. Cui, Y. Wang, L. Zhang, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 1474-1475.

Flere Pd-katalyserte oksidative sykluser fortsetter i utmerket utbytte under enkle aerobiske forhold. Det var viktig at dette systemet kom inn i enatioselektiv katalyse med et lett tilgjengelig pd-sparteine-kompleks.
R. M. Trend, Y. K. Ramtohul, E. M. Ferreira, B. Stoltz, Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 2892-2895.

Heterogene gullkatalysatorer ble lett montert fra lett tilgjengelige silikamaterialer og gullkomplekser. Dramatisk forbedring i regio-og enantioselektivitet ble observert sammenlignet med de homogene ikke-støttede gullkatalysatorene i ulike reaksjoner hvor protodeaurasjon er det hastighetsbegrensende trinnet. Katalysatorene kan gjenvinnes og resirkuleres opptil 11 ganger uten tap av enantioselektivitet.
X.-Z. Shu, S. C. Nguyen, Y. He, F. Oba, Q. Zhang, C. Canlas, G. A. Somorjai, A. P. Alivisatos, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 7083-7086.

I Nærvær Av CuI / trans-n,n ‘ – dimetylcykloheksan-1,2-diamin som katalysator, gjennomgikk en rekke karboksylsyrer effektiv intramolekylær o-vinylering med vinylbromider som førte til de tilsvarende fem – og seksledige enollaktonene. Det samme katalytiske systemet aktiverte også en effektiv cykloisomerisering av alkynosyrer.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Lett., 2009,11, 4084-4087.

C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Lett., 2009,11, 4084-4087.

i nærvær av en cyklometalert iridiumkatalysator modifisert av (−)-TMBTP, gir katalytisk C-C-kobling av akrylester med alkoholer enantiomerisk beriket 5-substituert α-exo-metylenkatalysator-butyrolaktoner. Bromering av metylenbutyrolaktonproduktene etterfulgt av sinkmediert reduktiv aldehydtilsetning gir de disubstituerte α-exo-metylen γ-butyrolaktoner med svært gode nivåer av diastereoselektivitet.
T. P. Montgomery, A. Hassan, B. Y. Park, M. J. Krische, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 11100-11103.

en generell, effektiv og praktisk syklisering av alkyner som bærer karboksylsyrer til de tilsvarende γ-alkylidene-γ-butyrolaktoner i nærvær Av kommersielt Tilgjengelig Au2O3, viser en høy grad av kjemo -, regio – og stereoselektivitet. 5-exo-modusen for syklisering og anti-aurasjon er en generell trend For Au2O3-katalysatoren.
P. Y. Toullec, E. Genin, S. Antoniotti, J.-P. Genê, V. Michelet, Synlett, 2008,707-711.

en svært effektiv gullkatalysert syklusreaksjon av ulike funksjonaliserte acetylensyrer fører til γ-laktoner i gode til gode utbytter. Reaksjonsbetingelsene er kompatible med flere funksjonelle grupper, som ester, alken, alkyne, klor og fri eller beskyttet alkohol.
E. Genin, P. Y. Toullec, S. Antioniotti, C. Brancour, J.-P. Genê, V. Michelet, J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 3112-3113.

Imidazolinium-avledede karbener katalyserer en effektiv ringekspansjonslaktonisering av oksacykloalkan-2-karboksaldehyder for å gi ulike funksjonaliserte fem-, seks-og syvledige laktoner under milde reaksjonsbetingelser. Den elektroniske naturen til karbenkatalysatoren spiller en avgjørende rolle for suksessen til denne metoden.
L. Wang. K. Thai, M. Grus, Org. Lett., 2009,11, 891-893.

en mekanistisk undersøkelse av effekten av substrat på stereoselektivitet i triflic syre-katalysert allylboreringsreaksjon mellom 2-alkoksykarbonylallylboronater og aldehyder bekrefter involvering av en carbocation intermediate som kilde til stereokjemisk inversjon. Denne metodikken gir en lett tilgang til β,γ
T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Chem., 2007,72, 1276-1284.

T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Chem., 2007,72, 1276-1284.

Avhengig av styrken på en Lewis eller Brønsted syre katalysator, borat-intermediater som følge av crotylboration av alifatiske aldehyder med ester-inneholder crotylboronates form enten γ-byttes-α-alkylidene-γ-butyrolactones via oxonia takle omorganisering-lactonization eller β,γ-disubstituted-α-methylene-γ-butyrolactones via lactonization.
P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lett., 2007,9, 2087-2090.

P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Lett., 2007,9, 2087-2090.

den dynamiske kinetiske oppløsningen av β-aryl α-ketoestere ved bruk av en nyutviklet (arene) rucl (monosulfonamid) overførings hydrogeneringskatalysator genererer tre sammenhengende stereosentre med bemerkelsesverdig diastereoselektivitet gjennom en reduksjon/laktoniseringssekvens. De resulterende enantioenrikede, tett funksjonaliserte γ-butyrolaktoner er av høy syntetisk nytte.
K. M. Steward, E. C. Gentry, J. S. Johnson, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 7329-7332.

Reformatsky-reaksjonen av α-hydroksyketoner med indium enolater ga svært diastereoselektive laktoner, mens α-alkoksyketoner ga asykliske estere i moderat selektivitet. En båt-type chelated bicykliske overgang tilstand som involverer svært diastereoselective bygging av tre sammenhengende stereogene sentre er foreslått.
S. A. Babu, M. Yasuda, Y. Okabe, I. Shibata, A. Baba, Org. Lett., 2006, 8, 3029-3032.

Behandling av 3-substituerte konjugerte cykloalkenoner med diisobutylaluminumhydrid ved -78 °c etterfulgt av syreslokking gir spiroetere, mens de tilsvarende 3-(karboksyalkyl)-substituerte cykloalkenonene genererer spirolaktoner ved reaksjon med natriumborhydrid ved 30 °C etterfulgt av syreslokking.
M.-C. P. Yeh, Y.-C. Lee, T.-C. Young, Syntese, 2006, 3621-3624.

Brø syrekatalysert formell innsetting av et isocyanid i En C – o-binding av forskjellige acykliske og sykliske acetaler kan påføres for å danne α-alkoksyimidater. Funksjonelle grupper, som nitro -, cyano -, halogen -, ester-og alkoksygrupper, er tolerante for reaksjonsbetingelsene som brukes. Forløpet av reaksjonen er svært avhengig av isocyanidets struktur.
M. Tobisu, A. Kitajima, S. Yoshioka, I. Hyodo, M. Oshita, N. Chatani, J. Am. Chem. Soc., 2007,129, 11431-11437.

syntesen av en plan-chiral bisflavinkatalysator (1) og dens bruk i asymmetriske Bayer-Villiger-Oksidasjoner er beskrevet.
S. Murahashi, S. Ono, Y. Imada, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41,2366-2368.

en effektiv pd-katalysert hydroesterifisering av alkenylfenoler med fenylformiat som CO-surrogat muliggjør syntese av forskjellige laktoner i generelt høye utbytter med høye regioselektiviteter. I ett tilfelle oppnås 76% ee med en chiral ligand.
H. Wang, B. Dong, Y. Wang, J. Li, Y. Shi, Org. Lett., 2014,16, 186-189.

Pd (II) – katalysert C-H-aktivering av fenyleddiksyre etterfulgt av en intramolekylær C – o-bindingsdannelse som gis benzofuranoner. En modifisert reaksjon gir det første eksemplet på enantioselektive c-h-funksjonaliseringer gjennom pd(II)/PD (IV) redoks katalyse.
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 1236-1239.

X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 1236-1239.

en metallfri tandem Friedel-Crafts / laktoniseringsreaksjon på 3,3-diaryl eller 3-alkyl-3-aryl benzofuranoner katalyseres Av HClO4. Reaksjonen av ulike tertiære α-hydroksysyreestere med substituerte fenoler gir de ønskede produktene i rikt mangfold. 1H NMR studier stotter at denne tandemreaksjonen fortsetter via tandem Friedel-Crafts / lactonization sekvens.
L. Chen, F. Zhou, T.-D. Shi, J. Zhou, J. Org. Chem., 2012,77, 4354-4362.

en praktisk radikal oksidativ syklisering mediert Av N-iodosuccinimid (NIS) muliggjør syntese av en serie dibenzopyranoner fra et bredt omfang av 2-arylbenzoesyrer. Metoden gir god funksjonell gruppetoleranse og milde reaksjonsforhold uten bruk av overgangsmetaller.
P. Gao, Y. Wei, Syntese, 2014, 46, 343-347.

Et kinin-tethered Co(III) – salen-kompleks fremmer Som En Lewis-syre-Lewis-base (LA* – LB*) bifunksjonell katalysator en rask asymmetrisk cykloaddisjonsreaksjon mellom keten og aldehyder for å produsere C4-substituerte β-laktoner i jevnt >99% ee og høye isolerte utbytter.
S. Chidara, Y.-M. Lin, Synlett, 2009, 1675-1679.

Kirale n-hetereocykliske karbener er effektive katalysatorer for de formelle sykloaddisjonsreaksjonene av alkyl (aryl)ketener med 2-oksoaldehyder for å ha råd til svært substituerte β-laktoner i høye utbytter med gode diastereoselectiviteter og gode enantioselectiviteter. Både alkyl (aryl)ketener og diarylketene fungerte bra i denne reaksjonen.
L. He, H. Lv, Y.-R. Zhang, S. Ye, J. Org. Chem., 2008,73, 8101-8103.

regioselektivåpningen Av Bn2N-α-metylserin-β-lakton med organokuprater ga enantiopure α-metylaminosyrer i gode utbytter.
Nd Smith, A. M. Wohlrab, M. Goodman, Org. Lett., 2005, 7, 255-258.

sammenslåingen av fotoaktivering og asymmetrisk pd-katalyse muliggjør en enantioselektiv sykloaddisjon av vinyletylenkarbonater og α-diazoketoner for å gi 7-leddede laktoner med utfordrende kirale kvaternære stereosentre.
Y. Wei, S. Liu, M.-M. Li, Y. Li, Y. Lan, L.-Q. Lu, W.-J. Xiao, J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 133-137.

en ny pd-katalysert oksidasjonsreaksjon for stereospesifikk konvertering av enyner til cyklopropylketoner fortsetter med netto inversjon av geometri med hensyn til start olefin. Dette resultatet er i samsvar med en mekanisme der nøkkelcyklopropandannende trinn innebærer nukleofil angrep av et tethered olefin på PdIV-C-bindingen.
L. L. Welbes, T. W. Lyons, K. A. Cychosz, M. S. Sanford, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 5836-5837.