A máxima Densidade de Corrente na Redução do Bromato de Ânions em um Eletrodo de Disco Rotativo: Comportamento Assintótico em Grandes Espessuras da Camada de Difusão

A redução do bromato de ânions em um eletrodo de disco rotativo (RDE) em um estado constante de modo devido ao ciclo catalítico consiste de uma reversível bromo/brometo de par redox e irreversível contra-proportionation reação foi estudada teoricamente. Como o ciclo é autocatalítico (mecanismo EC: Electrochim. Acta, 2015, vol. 9. 779), em altas concentrações de volume de bromato, a corrente de passagem pode alcançar valores enormes limitados pela corrente de difusão final de bromato através da camada de difusão, mesmo em concentrações de volume muito baixo de bromo. Em contraste com estudos teóricos anteriores deste processo, para a solução numérica do conjunto de equações não lineares com condições de contorno para concentrações, usamos o pacote de programa multifísica com o qual a solução pode ser encontrada tanto para o modo galvanostático (em uma dada densidade de corrente) quanto para a densidade de corrente máxima. Isso nos permitiu estudar o comportamento da densidade de corrente máxima para o caso de espessura muito alta da camada de difusão e constante de taxa de reação muito alta. Neste modo, a razão entre a corrente máxima e a corrente limitante de difusão da redução do ânion de bromato ao bromo foi encontrada para exceder não só a unidade intuitivamente esperada, mas também o valor “crítico” de 1.2, que formalmente corresponde à corrente de difusão limitante de sua redução ao anião brometo (embora o produto final real seja bromo), e este valor limite depende das concentrações de volume tanto de bromato quanto de bromo.

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