No post anterior, aprendemos que o anti-dihydroxylation de alcenos é obtida convertendo-os não epóxidos seguido por ácido ou base-catalisada anel de abertura do anel:
Para converter os alcenos em cis-diols por syn dihydroxylation, eles são reagiu com uma solução de permanganato de potássio (KMnO4) ou tetróxido de Ósmio (OsO4):
ambas as reações passam pela formação de um intermediário cíclico que é formado por uma adição sinin à ligação dupla. Os intermediários são então hidrolisados por água, durante a qual a estereoquímica das ligações C-O recém-formadas é retida, produzindo assim cis-dióis.:
e aqui está um mecanismo plausível mais detalhado para a di-hidroxilação sininética de alcenos com KMnO4.
há uma coisa a ter cuidado ao usar o KMnO4. Uma vez que é um forte agente oxidante, pode clivar a ligação C-C do diol e oxidar-se ainda mais para um carbonilo. Em solução ácida e neutra, ela sempre o faz; portanto, uma solução básica do permanganato deve ser usada a baixas temperaturas.
OsO4, por outro lado, é mais selectivo para a preparação de cis-dióis. No entanto, é também tóxico e mais caro. Como comparação, 1 g (OsMO4) – $ 266, 25 g – KMnO4)- $ 43 em Aldrich e você também pode comprar KMnO4 de uma loja, uma vez que também é usado como um anti-séptico:
Para superar essas limitações, NMO (N-methylmorpholine N-óxido) é adicionado para a reação e deoxidizes o Os6+ espécie de volta para OsO4 que pode executar outro oxidação do alkene:
No exemplo acima, um meso composto foi formado e que é porque a partida alkene, ciclohexeno (d é uma molécula simétrica. Tenha em mente que se um alceno assimétrico é usado, a di-hidroxilação sininética produz um par de enantiômeros: