Categorii: sinteza Heterociclurilor O,formarea legăturii C-O>
|
legate de: |
|
 |
 |
 |
| sinteza | |||
| Butenolide |  |
Ftalide |  |
| 5,6-Dihidropiran-2-ones |  |
3,4-Dihidropiran-2-ones |  |
Literatură recentă
catalizatorii cu / nitroxil promovează o lactonizare oxidativă aerobă extrem de eficientă și selectivă a diolilor sub condiții ușoare de reacție folosind aerul ambiant ca oxidant. Un sistem de catalizator Cu / ABNO prezintă o reactivitate excelentă cu dioli simetrici și dioli nesimetrici împiedicați, în timp ce un sistem de catalizator cu/TEMPO prezintă chemo – și regioselectivitate excelente pentru oxidarea diolilor nesimetrici mai puțin împiedicați.
X. Xie, S. S. Stahl, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 3767-3770.
compușii carbonilici de fier stabili în aer care poartă liganzi de ciclopentadienonă cu grupări TMS în pozițiile 2 și 5 catalizează reacții de lactonizare a diolului dehidrogenativ folosind acetonă atât ca solvent, cât și ca acceptor de hidrogen. Lactonele care conțin inele cu cinci, șase și șapte membri au fost sintetizate cu succes și nu au fost detectate supra-oxidări la acizii carboxilici.
Y. Tang, R. I. L. Meador, C. T. Malinchak, E. E. Harrison, K. A. McCaskey, M. C. Hempel, T. W. Funk, J. Org. Chem., 2020, 85, 1823-1834.
o nouă cicloadiție oxidativă catalizată de cupru a alchenelor cu anhidride care utilizează oxigenul ca unic oxidant oferă un randament bun până la excelent al lactonelor. Acest proces de ciclizare catalizat are un domeniu larg de substrat.
L. Huang, H. Jiang, C. Qi, X. Liu, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 17652-17654.
utilizarea Ru (bpy) 3cl2 ca fotocatalizator permite o sinteză ușoară și reproductibilă a lactonelor-lactone. Această reacție fotocatalitică a fost monitorizată folosind spectrometrie de masă de înaltă rezoluție.
I. Triandafillidi, M. G. Kokotou, C. G. Kokotos, Org. Let., 2018, 20, 36-39.
diverse lactone-lactone pot fi accesate cu ușurință prin utilizarea unei cicloizomerizări/oxidări tandem catalizate de Au a alcoolilor homopropargilici. În special, mecanismul acestei strategii este distinct diferit de reacțiile catalizate de Ru conexe în care apare un intermediar de ruteniu viniliden.
C. Shu, M.-Q. Liu, Y – Z. Soare, L.-W. Voi, Org. Let., 2012,14, 4958-4961.
cataliza de paladiu permite o sinteză fără precedent, extrem de eficientă a lactonelor de la alcooli homoalilici într-o singură etapă. Protocolul oferă aril, alchil și Spiro-lactone direct din alcooli homoalilici ușor disponibili, cu randamente bune, cu toleranță excelentă la grupa funcțională și chemoselectivitate ridicată în condiții ușoare.
M. Zheng, P. Chen, L. Huang, W. Wu, H. Jiang, Org. Let., 2017, 19, 5756-5759.
acidul acetic este un catalizator foarte reactiv și ușor de separat pentru scindarea oxidativă a tetrahidrofuran-2-metanolilor la lactone-lactone în prezența Oxonei ca oxidant terminal.Catalizatorul și produsul au fost ușor separate doar prin separarea lichid-lichid fără cromatografie.
T. Yakura, T. Fujiwara, H. Nishi, Y. Nishimura, H. Nambu, Synlett, 2018, 29, 2316-2320.
un catalizator de fier abundent și cu toxicitate redusă permite o anulare regioselectivă a alchenelor cu acizi-halocarboxilici și derivații lor în absența liganzilor, bazelor și aditivilor pentru a permite diferite lactone-lactone în randamente bune.
M. Iwasaki, N. Miki, Y. Ikemoto, Y. Ura, Y. Nishihara, Org. Let., 2018, 20, 3848-3852.
o combinație de arilare/hidrogenare catalizată de paladiu a butirolactonelor de tip VIII-metilen-VIII – butirolactone asigură o bună funcționare a butirolactonelor de tip VIII-benzil-VIII-butirolactone.
A. Arcadi, M. Chiarini, F. Marinelli, Z. Berente, L. Koll Oktogr, Org. Let., 2000, 2, 69-72.
(HMe2SiCH2)2 este un reactiv util pentru o lactonizare reductivă, B(C6F5) 3-catalizată a cetoacizilor pentru a furniza lactone – și-lactone. Procesul permite sinteza lactonelor (-)-CIS-whisky și ( – ) – CIS-cognac în producții globale bune.
H. Xie, J. Lu, Y. Gui, L. Gao, Z. Cântec, Synlett, 2017, 28, 2453-2459.
o ușoară, generală, și grup funcțional tolerant intramolecular hidroalcoxilare și hidroaciloxilare olefine neactivate folosind un complex de Co(salen), o sare de n – fluoropiridiniu, și un reactiv disiloxan la temperatura camerei oferă cinci și șase membri eteri ciclici și lactone. Sistemul puternic de catalizator de Co permite, de asemenea, hidroalcoxilarea deprotectivă a alcoolului alchenilic protejat de O și hidroaciloxilarea esterilor alchenilici.
H. Shigehisa, M. Hayashi, H. Ohkawa, T. Suzuki, H. Okayasu, M. Mukai, A. Yamazaki, R. Kawai, H. Kikuchi, Y. Satoh, A. Fukuyama, K. Hiroya, J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 10084-10087.
ciclizarea electrofilă catalizată de AuCl3 a 4-bromo-3-yn-1-ols prin hidratarea regioselectivă asistată de hidroxil în toluenul umed permite sinteza butirolactonelor-butirolactone în randamente bune. S-a constatat că diferiți alcooli secundari și terțiari, inclusiv sistemele benzilice, sunt la fel de reactivi.
M. S. Reddy, Y. K. Kumar, N. Thirupathi, Org. Let., 2012,14, 824-827.
utilizarea tetrafluoroboratului de 2,4,6-trifenilpiriliu (TPT) ca catalizator permite o construcție regiocontrolată a eterilor ciclici și a lactonelor prin formarea legăturii C-o intramoleculare indusă de lumină vizibilă. Această abordare oferă eteri ciclici valoroși cu cinci și șase membri și lactone cu un protocol unificat.
H. Im, D. Kang, S. Choi, S. Shin, S. Hong, Org. Let., 2018, 20, 7437-7441.
o metodă nouă și fiabilă pentru construirea directă a lactonelor aril importante din punct de vedere biologic și a ftalidelor din acizii carboxilici și benzoici se bazează pe abstractizarea selectivă a C-H benzilic în prezența reactivilor hipervalenți de iod(III) și KBr.
T. Dohi, N. Takenaga, A. Goto, A. Maruyama, Y. Kita, Org. Let., 2007,9, 3129-3132.
o hidroacilare cetonică eficientă, chemo – și enantioselectivă permite prepararea directă a lactonelor din alcooli ceto în prezența catalizatorului de hidrogenare prin transfer asimetric al lui Noyori. Alcoolul este oxidat in situ la o aldehidă, evitând necesitatea de a pregăti substraturi sensibile de ceto aldehidă.
S. K. Murphy, V. M. Dong, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 5553-5556.
fluorura de Tetrabutilamonioum este un catalizator pentru adăugarea nucleofilă a acetalilor de silil cetenă la epoxizi care furnizează lactone-lactone cu regioselectivități și randamente ridicate. Această abordare catalitică fără metale funcționează într-un mod foarte eficient în condiții fără solvenți.
S. Bonollo, A. Z. Ahmady, C. Petrucci, A. Marocchi, F. Pizzo, L. Vaccaro, Org. Let., 2014,16, 5721-5723.
triflatul de argint (I) catalizează adaosurile intramoleculare de grupări hidroxil sau carboxil la olefine în randamente bune până la excelente pentru o serie de substraturi în condiții relativ ușoare. Această reacție este una dintre cele mai simple metode de a construi eteri ciclici sau lactone.
C.-G. Yang, N. W. Reich, Z. Shi, C. He, Org. Let., 2005, 7, 4553-4556.
o carbonil 2-(alcoxicarbonil)catalizat cu crom foarte enantioselectiv urmată de lactonizare permite sinteza enantioenriched-EXO-metilen-butirolactone. Diferite grupuri funcționale sunt compatibile în condițiile ușoare de reacție.
W. Chen, Q. Yang, T. Zhou, Q. Tian, G. Zhang, Org. Let., 2015,17, 5236-5239.
adăugarea nucleofilă la temperatura camerei a azidelor de vinil la alcoolii propargilici în prezența unei cantități catalitice de BF3 * Et2O oferă 4-ynamide. Procedura este convenabilă din punct de vedere operațional, prezintă un domeniu larg de substrat și tolerează multe grupuri funcționale. Mai mult, o ciclizare intramoleculară Vilsmeier a 4-ynamidelor dă dihidrofuran-2(3h)-cele cu grupul alchin ca nucleofil.
J. Zheng, J.- H. Lin, L.-Y. Yu, Y. Wei, X. Zheng, J.-C. Xiao, Org. Let., 2015,17, 6126-6129.
o desimetrizare a diesterilor procirali cu un catalizator de acid fosforic chiral produce lactone foarte enantioenrichate cu randament excelent. Sunt tolerate diferite modele de substituție, dintre care multe au ca rezultat generarea unui centru cuaternar cu carbon enantioîmbogățit. De asemenea, este descrisă manipularea produselor lactone la blocuri mici de construcție utile.
J. Wilent, K. S. Petersen, J. Org. Chem., 2014,79, 2303-2307.
reactivul hipervalent de iod PIFA promovează ciclizarea electrofilă intramoleculară eficientă a alchinilamidelor ușor accesibile și a acizilor alchinil carboxilici, ducând la Schelete de pirolidinonă și, respectiv, lactonă. Sunt prezentate un studiu sintetic și o propunere mecanicistă pentru aceste transformări.
I. Tellitu, S. Serna, M. T. Herrero, I. Moreno, E. Dom, R. SanMartin, J. Org. Chem., 2007,72, 1526-1529.
un sistem fotoredox fără metale, format dintr-un fotocatalizator de acridiniu, o bază organică și o sită moleculară (MS) 4 XV, promovează fotooxidarea chemoselectivă a aril alchenelor în prezența oxigenului. Această oxo-aciloxilare a aril alchenelor oferă un protocol verde, practic și fără metale pentru o gamă largă de cetone-aciloxi-aciloxice.
Q.-B. Zhang, Y.-L. Ban, D.-G. Zhou, P.-P. Zhou, L.-Z. Wu, Q. Liu, Org. Let., 2016, 18, 5256-5259.
o organocataliză modulară multifuncțională permite o abordare simplă și eficientă a enantioîmbogățirii butirolactonelor de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrele de la centimetrie. Procesul catalitic oferă o bună compatibilitate a substratului, iar produsele pot fi transformate în molecule utile din punct de vedere sintetic.
P. Mahto, N. K. Rana, K. Shukla, B. G. Das, H. Joshi, V. K. Singh, Org. Let., 2019, 21, 5962-5966.
carboaminarea omogenă, carboalcoxilarea și carbolactonizarea alchenelor terminale sunt realizate prin cataliza oxidativă a aurului, oferind acces rapid la diferite heterocicluri n – sau O substituite. Studiile de etichetare a deuteriului au stabilit natura funcționalizării alchenei și rolul indispensabil al catalizei Au(I)/au(III).
G. Zhang, L. Cui, Y. Wang, L. Zhang, J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, 1474-1475.
mai multe ciclizări oxidative catalizate de Pd se desfășoară în randament excelent în condiții aerobice simple. Foarte important, acest sistem a oferit intrarea în cataliza enatioselectivă cu un complex PD-sparteină ușor disponibil.
R. M. Trend, Y. K. Ramtohul, E. M. Ferreira, B. Stoltz, Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 2892-2895.
catalizatorii de aur eterogeni au fost ușor asamblați din materiale de silice ușor disponibile și complexe de aur. Creșterea dramatică a regio – și enantioselectivității a fost observată în comparație cu catalizatorii de aur omogeni neacceptați în diferite reacții în care protodeaurarea este etapa de limitare a vitezei. Catalizatorii pot fi recuperați și reciclați de până la 11 ori fără pierderea enantioselectivității.
X.-Z. Shu, S. C. Nguyen, Y. El, F. Oba, Q. Zhang, C. Canlas, G. A. Somorjai, A. P. Alivisatos, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc., 2015, 137, 7083-7086.
în prezența CuI / trans-n, n ‘ – dimetilciclohexan-1,2-diamină ca catalizator, un număr de acizi carboxilici au suferit o-vinilare intramoleculară eficientă cu bromuri de vinil care au condus la lactonele enol corespunzătoare cu cinci și șase membri. Același sistem catalitic a permis, de asemenea, o cicloizomerizare eficientă a acizilor alchinoici.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Let., 2009,11, 4084-4087.
C. Sun, Y. Fang, S. Li, Y. Zhang, Q. Zhao, S. Zhu, C. Li, Org. Let., 2009,11, 4084-4087.
în prezența unui catalizator de iridiu ciclometalat modificat prin (-)-TMBTP, cuplarea catalitică C-C a esterului acrilic cu alcooli asigură îmbogățite enantiomeric 5-substituite cu 5-exo-metilen-butirolactone. Bromurarea produșilor de metilen Butirolactonă urmată de adaosul de aldehidă reductivă mediată de zinc asigură un nivel foarte bun de diastereoselectivitate în cazul produselor disubstituite-EXO-metilen-butirolactone.
T. P. Montgomery, A. Hassan, B. Y. Park, M. J. Krische, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 11100-11103.
o ciclizare generală, eficientă și convenabilă a alchinelor care poartă acizi carboxilici la valorile corespunzătoare ale au2o3 prezintă un grad ridicat de chemo -, regio-și stereoselectivitate. Modul 5-exo de ciclizare și anti aurare reprezintă o tendință generală pentru catalizatorul au2o3.
P. Y. Toullec, E. Genin, S. Antoniotti, J.-P. Gen, V. Michelet, Synlett, 2008,707-711.
o reacție de ciclizare extrem de eficientă, catalizată de aur, a diferiților acizi acetilenici funcționalizați duce la lactone-lactone în randamente bune până la excelente. Condițiile de reacție sunt compatibile cu mai multe grupuri funcționale, cum ar fi ester, alchenă, alchină, clor și alcool liber sau protejat.
E. Genin, P. Y. Toullec, S. Antioniotti, C. Brancour, J.-P. Gen. Chem. Soc., 2006, 128, 3112-3113.
carbenele derivate din Imidazoliniu catalizează o lactonizare eficientă cu expansiune inelară a oxacicloalkan-2-carboxaldehide pentru a da diferite lactone funcționalizate cu cinci, șase și șapte membri în condiții ușoare de reacție. Natura electronică a catalizatorului carbenic joacă un rol crucial pentru succesul acestei metode.
L. Wang. K. Thai, M. Pietriș, Org. Let., 2009,11, 891-893.
o investigație mecanicistă asupra efectului substratului asupra stereoselectivității în reacția de alilborare catalizată de acid triflic între 2-alilboronați de alcoxicarbonil și aldehide confirmă implicarea unui intermediar de carbocație ca sursă de inversiune stereochimică. Această metodologie permite un acces facil la lactonele Inelare cu cinci membri,cu cinci membri disubstituite de la SEC.
T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Chem., 2007,72, 1276-1284.
T. G. Elford, Y. Arimura, S. H. Yu, D. G. Hall, J. Org. Chem., 2007,72, 1276-1284.
în Funcție de puterea de Lewis sau acid Brønsted catalizator, borat de intermediari care rezultă din crotylboration de aldehide alifatice cu ester-conțin crotylboronates forma fie γ-înlocuit-α-alkylidene-γ-butyrolactones prin oxonia face față rearanjare-lactonization sau β,γ-disubstituit-α-metil-γ-butyrolactones prin lactonization.
P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Let., 2007,9, 2087-2090.
P. V. Ramachandran, D. Pratihar, Org. Let., 2007,9, 2087-2090.
rezoluția cinetică dinamică a esterilor-arii-arii-ceto folosind un catalizator de hidrogenare de transfer RuCl (monosulfonamidă)nou proiectat(Arene) generează trei stereocentere contigue cu diastereoselectivitate remarcabilă printr-o secvență de reducere/lactonizare. Butirolactonele enantioenrichate, dens funcționalizate, rezultate, au o utilitate sintetică ridicată.
K. M. Steward, E. C. Gentry, J. S. Johnson, J. Am. Chem. Soc., 2012, 134, 7329-7332.
reacția Reformatsky a cetonelor-hidroxi-XX cu enolații de indiu a furnizat lactone foarte diastereoselective, în timp ce cetonele-alcoxi-XIX au dat esteri aciclici în selectivități moderate. Se propune un tip de barcă de stare de tranziție biciclică chelată care implică o construcție extrem de diastereoselectivă a trei centre stereogene contigue.
S. A. Babu, M. Yasuda, Y. Okabe, I. Shibata, A. Baba, Org. Let., 2006, 8, 3029-3032.
tratamentul cicloalchenonelor conjugate 3 — substituite cu hidrură de diizobutilaluminiu la -78 CTC urmată de stingerea acidă furnizează spiro eteri, în timp ce cicloalchenonele substituite 3-(carboxialchil) generează Spiro lactone la reacția cu borohidrura de sodiu la 30 CTC urmată de stingerea acidă.
M.-C. P. Yeh, Y.-C. Lee, T.-C. Young, Sinteză, 2006, 3621-3624.
inserția formală catalizată de acid br a unei izocianide într-o legătură C-O a diferiților acetali aciclici și ciclici poate fi aplicată pentru a forma imidați-alcoxiici. Grupările funcționale, cum ar fi grupările nitro, Ciano, halogen, ester și alcoxi, sunt tolerante la condițiile de reacție utilizate. Cursul reacției depinde în mare măsură de structura izocianidei.
M. Tobisu, A. Kitajima, S. Yoshioka, I. Hyodo, M. Oshita, N. Chatani, J. Am. Chem. Soc., 2007,129, 11431-11437.
este descrisă sinteza unui catalizator bisflavin planar-chiral (1) și utilizarea acestuia în oxidări asimetrice Bayer-Villiger.
S. Murahashi, S. Ono, Y. Imada, Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41,2366-2368.
o hidroesterificare eficientă catalizată de Pd a alchenilfenolilor cu formiat de fenil ca co surogat permite sinteza diferitelor lactone în randamente în general ridicate cu regioselectivități ridicate. Într-un caz, 76% ee se obține cu un ligand chiral.
H. Wang, B. Dong, Y. Wang, J. Li, Y. Shi, Org. Let., 2014,16, 186-189.
activarea C-H catalizată de Pd(II) a acizilor fenilacetici urmată de formarea unei legături C-O intramoleculare a benzofuranonelor. O reacție modificată oferă primul exemplu de funcționalizări enantioselective C-H prin cataliza redox PD(II)/Pd (IV).
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 1236-1239.
X.-F. Cheng, Y. Li, Y.-M. Su, F. Yin, J.-Y. Wang, J. Sheng, H. U. Vora, X.-S. Wang, J.-Q. Yu, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 1236-1239.
o reacție de tandem Friedel-Crafts/lactonizare fără metal la 3,3-diaril sau 3-alchil-3-aril benzofuranone este catalizată de HClO4. Reacția diferiților esteri terțiari de acid-hidroxi-hidroxi cu fenoli substituiți oferă produsele dorite într-o bogată diversitate. Studiile RMN 1h susțin că această reacție tandem se desfășoară prin secvența Tandem Friedel-Crafts/lactonizare.
L. Chen, F. Zhou, T.-D. Shi, J. Zhou, J. Org. Chem., 2012,77, 4354-4362.
o ciclizare oxidativă radicală convenabilă mediată de n-iodosuccinimidă (NIS) permite sinteza unei serii de dibenzopiranone dintr-un domeniu larg de acizi 2-arilbenzoici. Metodologia oferă o bună toleranță funcțională la grup și condiții ușoare de reacție fără utilizarea metalelor de tranziție.
P. Gao, Y. Wei, Sinteză, 2014, 46, 343-347.
un complex de chinină legat de Co (III)-salen promovează ca un catalizator bifuncțional Lewis acid-bază Lewis (LA*-LB*) o reacție rapidă de cicloadiție asimetrică între cetenă și aldehide pentru a produce C4-lactone substituite în mod uniform >99% ee și randamente izolate ridicate.
S. Chidara, Y.-M. Lin, Synlett, 2009, 1675-1679.
carbenele chirale n-hetereociclice sunt catalizatori eficienți pentru reacțiile formale de cicloadiție ale cetenelor alchil(aril)cu 2-oxoaldehide pentru a permite lactone-lactone foarte substituite în randamente ridicate cu diastereoselectivități bune și enantioselectivități excelente. Atât cetenele alchil(aril), cât și diarilcetena au funcționat bine în această reacție.
L. He, H. Lv, Y.-R. Zhang, S. Ye, J. Org. Chem., 2008,73, 8101-8103.
deschiderea regioselectivă a Bn2N-IX-metilserină-XlX-lactonă cu organocuprați a dat enantiopure aminoacizilor-metil-XL enantiopure în randamente excelente.
N. D. Smith, A. M. Wohlrab, M. Goodman, Org. Let., 2005, 7, 255-258.
fuziunea fotoactivării și a catalizei asimetrice a Pd permite o cicloadiție enantioselectivă a carbonaților de viniletilenă și a diazoketonelor cu 7 membri pentru a furniza lactone cu 7 membri care poartă stereocentere chirale cuaternare provocatoare.
Y. Wei, S. Liu, M.-M. Li, Y. Li, Y. Lan, L.-Q. Lu, W.-J. Xiao, J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 133-137.
o nouă reacție de oxidare catalizată de Pd pentru Conversia stereospecifică a eninelor în ciclopropil cetone continuă cu inversarea netă a geometriei în raport cu olefina inițială. Acest rezultat este în concordanță cu un mecanism în care etapa cheie de formare a ciclopropanului implică atacul nucleofil al unei olefine legate pe legătura PdIV-C.
L. L. Welbes, T. W. Lyons, K. A. Cychosz, M. S. Sanford, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 5836-5837.