în postul anterior, am aflat că anti-dihidroxilarea alchenelor se realizează prin transformarea lor nu epoxizi urmată de deschiderea inelului catalizat de acid sau de bază a inelului:
pentru a converti alchenele în cis-dioli prin dihidroxilare syn, acestea reacționează cu o soluție bazică de permanganat de potasiu (KMnO4) sau tetroxid de osmiu (OsO4):
ambele reacții trec prin formarea unui intermediar ciclic care este format dintr-o adăugare de sin la dubla legătură. Intermediarii sunt apoi hidrolizați de apă în timpul căreia stereochimia legăturilor C-O nou formate este reținută producând astfel cis-dioli:
Iată un mecanism plauzibil mai detaliat pentru dihidroxilarea Sin a alchenelor cu KMnO4.
există un lucru de care trebuie să fii atent atunci când folosești KMnO4. Deoarece este un agent oxidant puternic, poate scinda legătura C-C a diolului și o poate oxida în continuare într-un carbonil. În soluție acidă și neutră, face întotdeauna acest lucru; prin urmare, o soluție de bază a permanganatului trebuie utilizată la temperaturi scăzute.
OsO4, pe de altă parte, este mai selectiv pentru prepararea cis-diolilor. Cu toate acestea, este, de asemenea, toxic și mai scump. Ca o comparație, 1 g (OsMO4) – 266 USD, 25 g (KMnO4) – 43 USD în Aldrich și puteți achiziționa, de asemenea, KMnO4 dintr-un magazin, deoarece este folosit și ca antiseptic:
pentru a depăși aceste limitări, NMO (n-metilmorfolină N-oxid) este adăugat la reacție și dezoxidează specia Os6 + înapoi în OsO4 care poate efectua o altă oxidare a alchenei:
în exemplul de mai sus, s-a format un compus mezo și asta se datorează faptului că alchena inițială, ciclohexena este o moleculă simetrică. Rețineți că, dacă se utilizează o alchenă nesimetrică, dihidroxilarea syn produce o pereche de enantiomeri: