i föregående inlägg lärde vi oss att anti-dihydroxylering av alkener uppnås genom att omvandla dem inte epoxider följt av syra eller baskatalyserad ringöppning av ringen:
för att omvandla alkener till cis-dioler genom syndihydroxylering reageras de med en basisk lösning av kaliumpermanganat (KMnO4) eller Osmiumtetroxid (OsO4):
båda reaktionerna går igenom bildandet av en cyklisk mellanprodukt som bildas av en syn-tillsats till dubbelbindningen. Mellanprodukterna hydrolyseras sedan av vatten under vilken stereokemi av nybildade C-O-bindningar behålls och därigenom producerar cis-dioler:
och här är en mer detaljerad trolig mekanism för syn-dihydroxylering av alkener med KMnO4.
det finns en sak att vara försiktig med när du använder KMnO4. Eftersom det är ett starkt oxidationsmedel kan det klyva Diolens C-C-bindning och oxidera den vidare till en karbonyl. I syra och neutral lösning gör det alltid det; därför måste en basisk lösning av permanganatet användas vid låga temperaturer.
OsO4 är å andra sidan mer selektiv för beredning av cis-dioler. Det är dock också giftigt och dyrare. Som jämförelse, 1 g (OsMO4) – $266, 25 g (KMnO4) – $43 i Aldrich och du kan också köpa KMnO4 från en butik eftersom den också används som ett antiseptiskt medel:
för att övervinna dessa begränsningar tillsätts NMO (N-metylmorfolin N-oxid) till reaktionen och deoxiderar Os6 + – arten tillbaka till OsO4 som kan utföra en annan oxidation av alkenen:
i ovanstående exempel bildades en meso-förening och det beror på att utgångsalkenen, Cyklohexen är en symmetrisk molekyl. Tänk på att om en osymmetrisk Alken används, producerar syn-dihydroxyleringen ett par enantiomerer: