ellenőrizze továbbá az alkének reakcióit

az előző bejegyzésben megtudtuk, hogy az alkének anti-dihidroxilezését úgy érjük el, hogy azokat nem epoxidokká alakítjuk, majd savval vagy bázissal katalizált gyűrűvel nyitjuk meg a gyűrűt:

az alkének cisz-diolokká történő átalakításához szin-dihidroxilezéssel kálium-permanganát (KMnO4) vagy ozmium-tetroxid (OsO4)bázikus oldatával reagáltatjuk őket:

mindkét reakció egy ciklikus köztitermék képződésén megy keresztül, amelyet a kettős kötés szin-hozzáadása képez. Az intermediereket ezután vízzel hidrolizálják, amelynek során az újonnan képződött C-O kötések sztereokémiája megmarad, így cisz-diolok keletkeznek:

itt van egy részletesebb elfogadható mechanizmus az alkének szin-dihidroxilezésére kmno-Val4.

van egy dolog, hogy legyen óvatos, ha a KMnO4. Mivel erős oxidálószer, hasíthatja a diol C – C kötését, és tovább oxidálhatja karbonilná. Savas és semleges oldatban mindig ezt teszi; ezért a permanganát bázikus oldatát alacsony hőmérsékleten kell használni.A

OsO4 viszont szelektívebb a cisz-diolok előállítására. Ugyanakkor mérgező és drágább is. Összehasonlításképpen: 1 g (OsMO4) – 266 USD, 25 g (KMnO4) – 43 USD Aldrichben, a KMnO4-et pedig boltból is megvásárolhatja, mivel antiszeptikumként is használják:

ezen korlátok leküzdése érdekében NMO-t (n-metilmorfolin-N-oxid) adunk a reakcióhoz, és deoxidálja az Os6 + fajokat OsO4-be, amely képes az alkén újabb oxidációjára:

a fenti példában mezo vegyületet alakítottunk ki, ez azért van, mert a kiindulási alkén, a ciklohexén szimmetrikus molekula. Ne feledje, hogy ha nem szimmetrikus alként használunk, a SZIN-dihidroxilezés pár enantiomert eredményez:

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé.

Previous post Kedves Wendy-kapcsolati tanácsadó oldal
Next post vegye át az irányítást a képzés MHD