kontroller også derudover reaktioner af alkener

i det forrige indlæg lærte vi, at anti-dihydroksylering af alkener opnås ved at konvertere dem ikke epoksider efterfulgt af syre eller base-katalyseret ringåbning af ringen:

for at omdanne alkener til cis-dioler ved syn-dihydroksylation omsættes de med en basisk opløsning af kaliumpermanganat (KMnO4) eller Osmiumtetroksid (OsO4):

begge reaktioner går gennem dannelsen af et cyklisk mellemprodukt, der dannes ved en syn-tilsætning til dobbeltbindingen. Mellemprodukterne hydrolyseres derefter af vand, hvorunder stereokemien af nydannede C – O-bindinger bevares og således producerer cis-dioler:

og her er en mere detaljeret plausibel mekanisme til syn dihydroksylation af alkener med KMnO4.

der er en ting at være forsigtig med, når du bruger KMnO4. Da det er et stærkt iltningsmiddel, kan det spalte C-C-bindingen af diolen og ilte den videre til et carbonyl. I syre og neutral opløsning gør det altid det; derfor skal en basisk opløsning af permanganatet anvendes ved lave temperaturer.

OsO4 er derimod mere selektiv til fremstilling af cis-dioler. Det er dog også giftigt og dyrere. Til sammenligning 1 g (OsMO4) – $266, 25 g – KMnO4) – $43 i Aldrich, og du kan også købe KMnO4 fra en butik, da den også bruges som et antiseptisk middel:

for at overvinde disse begrænsninger tilsættes NMO (n-methylmorpholin N-ilt) til reaktionen, og det afoksidiserer OS6 + – arten tilbage til OsO4, som kan udføre en anden iltning af Alken:

i ovenstående eksempel blev der dannet en mesoforbindelse, og det skyldes, at udgangsalken, cycloheksen er et symmetrisk molekyle. Husk, at hvis der anvendes en usymmetrisk Alken, producerer syn-dihydroksyleringen et par enantiomerer:

Skriv et svar

Din e-mailadresse vil ikke blive publiceret.

Previous post Kære ven – et rådgivningsside for forhold
Next post Tag kontrol over din træning med MHD