24.4: Hydrolýza Amidů

Obecně, amidy mohou být hydrolyzován v kyselém nebo zásaditém roztoku. Mechanismy jsou hodně podobné těm z esterové hydrolýzy (§18-7A), ale reakce jsou velmi mnohem pomalejší, nemovitost velký biologický význam (které budeme diskutovat později):

Jak jsme uvedli v Oddíle 23-12, amidové hydrolýze může být důležitou cestou k aminy. Hydrolýza v kyselých podmínkách vyžaduje silné kyseliny, jako je sírová nebo chlorovodíková, a teploty asi \(100^\text{o}\) po dobu několika hodin. Mechanismus zahrnuje protonaci amidu na kyslík následovaný útokem vody na karbonylový uhlík. Na tetraedrický meziprodukt tvoří odloučí nakonec k karboxylové kyseliny a amonné soli:

V alkalické hydrolýzy amidů je vyhřívaný s vroucí vodné hydroxidu sodného nebo draselného. Na nucleophilic sodný ion přidá k uhlíku karbonylové tvoří tetraedrický meziprodukt, který, s pomocí vodného rozpouštědla, vyloučí dusík jako zdarma amine:

Biologické amidové hydrolýze, jako při hydrolýze peptidů a bílkovin, je katalyzované proteolytickými enzymy. Tyto reakce budou popsány v kapitole 25.

nepřímý způsob hydrolýzy některých amidů využívá kyselinu dusnou. Primární amidy se snadno přeměňují na karboxylové kyseliny zpracováním kyselinou dusnou. Tyto reakce jsou velmi podobné tomu, které se vyskytuje mezi primární amin a oxid kyseliny (§23-10):

Sekundární amidy dávají \(\ce{N}\)-nitroso sloučeniny, kyselina dusitá, vzhledem k tomu, že terciární amidy nereagují:

stručný přehled nejdůležitějších amidů reakce vyplývá,:

Z mnoha dalších typů organonitrogen sloučenin známých, tím více důležité zahrnout

i když to je nepraktické diskutovat o všech těchto sloučenin v detailu, nyní budeme stručně diskutovat několik, které nebyla věnována velká pozornost dosud.